Азот и азот какая связь – Атом — азот — Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Азот тип химической связи

Азот образует двухатомные молекулы с кратной и очень прочной связью и с очень коротким расстоянием между атомами (0,109 нм).
Очень высокая энергия связи в молекуле азота делает его чрезвычайно инертным. Сравнение энергий связей между атомами углерода (в полимерных соединениях) и между атомами азота показывает, что оцениваемая по аналогии величина тройной связи в лежит значительно ниже, чем истинное значение 946 кДж/моль. Большинство простых соединений азота эндотермично и может разлагаться с образованием неустойчивых молекул (азот). Тип химической связи в молекуле – ковалентная неполярная.
Тройная связь в молекуле обладает повышенной устойчивостью также к реакциям присоединения; это связано с неполярностью молекулы азота и её высоким потенциалом ионизации. Напротив, группы и проявляют -электронодонорные свойства. В последние годы было показано, что и молекула моет выступать в качестве -донорного лиганда, образуя комплексы при нормальных условиях. Были получены комплексы типа и др.
В связи с различной формой электронных облаков и неравномерным распределением плотности ковалентная связь в зависимости от типа взаимодействующих электронов будет иметь определенную направленность.

ru.solverbook.com

Азот. Сигма - и пи-связи - ПОДГРУППА АЗОТА - НЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ

Часть II. НЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ

Раздел 10. ПОДГРУППА АЗОТА

§ 10.2. Азот. Сигма - и пи-связи

 

Распространение в природе. Азот в природе случается преимущественно в свободном состоянии. В воздухе объемная доля его составляет 78,09 %, а массовая доля - 75,6 %. Соединения азота в небольших количествах есть в грунте. Азот входит в состав белковых веществ и многих природных органических соединений. Общее содержание азота в земной коре составляет 0,01 %.

Добывания. В технике азот добывают из жидкого воздуха. Как известно, воздух - это смесь газов, преимущественно азота и кислорода. Сухой воздух у поверхности Земли содержит (в объемных долях): азота 78,09 %, кислорода 20,95 %, благородных газов 0,93 %, оксида карбона (IV) 0,03 %, а также случайные примеси - пыль, микроорганизмы, сероводород, оксид серы (IV) и др. Для добывания азота воздух переводят в жидкое состояние, затем испарением отделяют азот от менее леткого кислорода (т. кип. азота - 195,8, кислорода - 183 °С). Добытый таким образом азот содержит примеси благородных газов (в основном аргон). Чистый азот можно получить в лабораторных условиях, разлагая при нагревании нитрит аммония:

NH4NO2 = N2 ↑ + 2Н2О.

Сигма - и пи-связи. Для объяснения физических и химических свойств простого вещества азота необходимо подробнее рассмотреть строение его молекулы. Как следует из электронного строения внешнего уровня атома азота (см. § 2.7), его химические связи осуществляются тремя неспареними р-электронами каждого атома; г-орбитали имеют форму гантели и направленные вдоль оси пространственных координат. Это рх, Ру- и pz- орбітапі. Образование химических связей является результатом перекрывания орбиталей атомов (§ 3.1). Образование тройной связи в молекуле азота можно представить, как показано на рис. 10.1 (в молекуле N2 химическая связь осуществляется за счет трех совместных пар р-электронов, орбитали которых направлены по осям х, y, z).

Ковалентная связь, образуется при перекрывании орбиталей вдоль линии, связывающей центры атомов, которые соединяются, называется о (сигма)-связью.

Рис. 10.1. σ - и п-Связи в молекуле азота

 

Все одинарные связи является a-зв'язками. гу- и pz-Орбитали, которые остались, перекрываются по обе стороны от линии, соединяющей центры атомов (рис. 10.2).

Ковалентная связь возникает при перекрывании орбиталей по обе стороны от линии, соединяющей центры атомов, которые зв обязуются, называется п (пи)-связью.

Следовательно, в молекуле азота есть один σ - связь и две п-связи, вместе три связки, что можно изобразить так:

 

Рис. 10.2. Схема образования п-связи

Физические свойства. Азот - газ без цвета, запаха и вкуса, легче

воздуха. Растворяется в воде хуже, чем кислород: при 20 °С в 1 л воды растворяется 15,4 мл азота (кислорода - 31 мл). Поэтому в воздухе, растворенном в воде, содержание кислорода в отношении азота больше, чем в атмосферном. Малая растворимость азота в воде, а также его очень низкая температура кипения объясняются довольно слабыми межмолекулярными взаимодействиями как между молекулами азота и воды, так и между молекулами азота.

Природный азот состоит из двух стабильных изотопов с массовыми числами 14 (99,64 %) и 15 (0,36 %).

Химические свойства. Молекула азота состоит из двух атомов. Длина связи между ними очень мала - 0,109 нм. Тройная связь и его малая длина делают молекулу очень прочной (энергия связи 946 кДж/моль). Этим объясняется малая реакционная способность азота при обычной температуре (сравнить с O2 и Сl2).

При комнатной температуре азот непосредственно соединяется только с литием:

6Li + N2 = 2Li3N.

Нитрид лития

С другими металлами он реагирует только при высокой температуре, образуя нитриды. Например:

Оса + N2 = Ca

3N2; 2Аl + N2 = 2AlN.

Нитрид кальция Нитрид алюминия

 

С водородом азот соединяется по наличии катализатора, при высоких давления и температуры:

N2 + ЗН2 ⇆ 2NH3.

При температуре электрической дуги (3 000-4 000 °С) азот соединяется с кислородом:

N2 + O2 ⇆2NO.

Поскольку на внешнем энергетическом уровне атома азота находится 5 электронов, азот обнаруживает степени окисления -3 и +5, а также+4, +3, +2, +1, -1 и-2.

Применение. В больших количествах азот применяется для извлечения аммиака. Широко используется для создания инертной среды - наполнения электрических ламп накаливания и свободного пространства в ртутных термометрах, при перекачке горючих жидкостей. Им азотують поверхность стальных изделий, т.е. насыщают их поверхность азотом при высокой температуры. В результате в поверхностном слое образуются нитриды железа, которые предоставляют стали большей твердости. Такая сталь выдерживает нагревание до 500°С без потери своей твердости.

Большое значение азот имеет для жизни растений и животных, поскольку он входит в состав белковых веществ. Соединения азота применяются в производстве минеральных удобрений, взрывчатых веществ и во многих других отраслях промышленности.

na-uroke.in.ua

Двойная связь азот азот, длина


    Между атомами углерода в молекуле ацетилена имеется одна а-связь и две л-связи, соответственно связь между атомами углерода является тройной, НС=СН. Тройная связь также возникает при образовании молекулы азота N=N. Число связей, образующихся между атомами, называется кратностью (порядком) связи. С увеличением кратности (порядка) связи изменяется длина связи и ее энергия. На рис. II.7 приведена зависимость между энергией и кратностью связи, которая имеет нелинейный характер. Энергия двойной связи не увеличивается в два раза, а энергия тройной связи не увеличивается в три раза по сравнению с энергией одинарной связи. Это обусловлено разницей в энергии а- и л-связей. Так, например, для связей углерод — углерод энергия а-связи меньше энергии л-связи для связей азот — азот — обратное соотношение. 
[c.42]

    В соответствии с обычными правилами валентности один из атомов кислорода должен присоединяться к атому азота двойной связью, один — семиполярной (координационной) связью и один (несущий отрицательный заряд) — простой ковалентной связью. Существуют три различных способа выполнения этих требований, отличающиеся друг от друга лишь тем, какой из трех атомов кислорода является в нитрат-анионе двоесвязан-ным (два других атома кислорода неразличимы в соответствии со строением семиполярной связи). Однако это предположение оказывается неверным. С помощью рентгеноструктурного анализа нитратов установлено, что длина всех трех связей N—О одинакова и, следовательно, они должны иметь идентичное электронное строение. С этой точки зрения можно говорить лишь [c.22]

    ГО атома азота, имеют одинаковую длину (1,39 А), среднюю между длиной простой С — С (1,54 А) и двойной С = С (1,34 А) связей. Две связи С — N также имеют одинаковую длину (1,37 А), меньшую, чем длина простой связи С — N (1,47 А), и большую, чем длина двойной связи С = N (1,28 А). Такие параметры молекулы пиридина и его значительная ароматическая стабильность обусловлены делокализацией шести р — я-электронов, по одному от каждого из пяти атомов углерода и одного от атома азота. 

[c.296]

    Атомы углерода израсходовали все свои валентные орбитали на образование химических связей, а атомы азота имеют по одной паре неподеленных электронов. Длина связи С—С в молекуле дициана меньше, чем простая связь между атомами углерода (0,154 нм) и приближается к длине двойной связи (0,132 нм). Сказывается дополнительное перекрывание р-облаков по плоскости связи С—С, которые ответственны за л-связи между атомами углерода и азота. По химическому строению дициану аналогичен диацетилен  [c.114]

    Азот имеет наибольшую энергию связи и наименьшую длину связи среди всех двухатомных молекул элементов второго периода, соответственно 942 кДж моль и 1,10 A. Возрастание энергии связи с повышением теоретического порядка связи (простая, двойная, тройная связь), показанное на рис. 12-10, происходит с поразительным постоянством. Как и предсказывает теория, молекула обладает парамагнитными свойствами. [c.528]

    Общепринятые значения одинарной, двойной и тройной связей азот —азот равны 145, 125 и ПО пм. Постройте график зависимости /св =/(методом интерполяции определите порядок обеих связей в ионе N3 (/[c.234]

    Согласно данным рентгеноструктурного анализа аминокислот и дипептидов, вся амидная группа является плоской углерод карбонильной группы, азот и четыре связанных с ними атома лежат в одной плоскости. Поскольку длина связи углерод — азот, равная 1,32 А (13,2 10 нм), меньше длины обычной простой связи углерод — азот, равной 1,47 А (14,7 Ю- нм), то, следовательно, связь углерод — азот носит в значительной степени характер двойной связи (примерно 50%) в результате углы связей при азоте близки к углам связи у тригонального атома углерода (рис. 37.1). [c.1046]

    В молекулах амидов осуществляется значительное взаимодействие между неподеленной электронной парой атома азота и я-электронной системой двойной связи С=0. Образуется сопряженная система связей, изменяются природа связей С—N и С=0 и распределение электронной плотности, В результате связь С—N становится короче, а связь С=0 несколько длиннее по сравнению с несопряженными соединениями  [c.583]

    Оба атома кислорода в нитрогруппе находятся на равном расстоянии от атома азота (0,122 нм), а углы С-К-О равны 120°. Об этом говорят данные метода дифракции электронов и рентгеноструктурного анализа. При этом следует иметь в виду, что стандартное значение длины простой связи N-0 равно 0,136 нм, а двойной связи N=0 - 0,115 нм. Равноценность атомов кислорода в нитрогруппе иллюстрируется следующими резонансными структурами  

[c.350]

    Для каждого лeмeнтa, указанного в колонке слева, приведены ДЛ1П1Ы изолированных простой, двойной и тройной связей (читаются сверху вниз). Например, величина 1,25 А в середине центральной колонки длин связей соответствует длине двойной связи азот — азот (- N = N - ). В системе СИ 1 А = 10-а ем. [c.58]

    Рентгеноструктурный анализ кристалла ДФПГ-СбНб 1[22] (рис. 6.1) свидетельствует, что оба гидразильных атома азота радикала 5/ 2-гибридизованы. Атом N(1) возвышается над плоскостью (i) (2)N(2) на 0,008 нм, угол между плоскостями N(i)N(2) (3) и (i) (2) N 2) составляет 28,5°, кроме того, пикрильная группа наклонена под углом 33° относительно плоскости (3)N(2)N(i). Длина N— N-связи (0,1334 нм) в радикале значительно меньше, чем в гидразине (0,145 нм), и больше, чем для двойной связи азот—азот. Наблюдаемая длина связи согласуется с ожидаемым значением для трехэлектронной связи N—N . Существенно, что фенильные кольца в радикале повернуты на 49° и 22° относительно плоскости 

[c.275]

    Атом бора имеет три валентных электрона и четыре валентные орбитали. Обычно он использует три орбитали, образуя 5р -гибриды в таких соединениях, как ВРз- Углерод имеет четыре валентных электрона и четыре орбитали. За исключением тех случаев, когда он образует кратные связи, эти орбитали используются для 5р -гибридизации. Атом азота имеет пять валентных электронов и четыре орбитали. Как правило, он образует три связи с другими атомами в структурах с тетраэдрической конфигурацией, а четвертая гибридная 5р -орбиталь у него занята неподеленной электронной парой (разд. 13-3). Углерод и азот способны образовывать двойные и тройные связи в результате я-перекры-вания, обсуждавшегося в разд. 13-4. По сравнению с длиной простой связи длина двойных связей, образуемых этими элементами, сокращается на 13%, а длина тройных связей-на 22%. Прочность кратной связи повыщается благодаря наличию электронов на связывающей молекулярной п-орбитали, возникающей в результате перекрывания атомных я-ор-биталей. Но перекрывание я-типа между орбиталями становится достаточно больщим для возникновения связи только при близком расположении атомов. По этой причине 81 и другие элементы третьего и следующих периодов неспособны образовывать кратные связи. Кремний имеет 10 внутренних электронов по сравнению с 2 в атомах С и N. Отталкивание этих внутренних электронов не позволяет двум атомам 81 сблизиться настолько, насколько это необходимо для достаточного я-перекрывания р-орбиталей и возникновения двойных связей. Несмотря на все попытки химиков синтезировать соединения со связями 81=81 и 81=С, ни одна из них до сих пор не увенчалась успехом. За небольшими исключениями, образование двойных и тройных связей ограничено элементами второго периода, в атомах которых число внутренних электронов не превышает 2. Исключения, к числу которых относятся 8=0, Р=0 и 81=0, объясняются перекрыванием между р- и -орбиталями, этот вопрос будет рассмотрен в разделе, посвященном кремнию. [c.271]

    Решение. Ожидаемыми длинами связей (табл. 6.5) с учетом укорочений — 21 пм для двойной связи и — 34 ПМ для тройной связи — будут 119 пм для N = N, 106 пм для N=iN, 136 пм для N—О и 115 пм для N=0. Наблюдаемые значения показывают, что связь азот—азот является промежуточной между двойной и тройной, а связь азот — кислород я1вляется промежуточной между одинарной и двойной связями. Такие результаты сопоставления подтверждают вывод, сделанный в примере 6.14, что данная структура представляет собой резонансный гибрид [c.164]

    Круг молекул или ионов, рассматриваемы.х в данном разделе, ограничен теми их представителями, которые содержат одии нли несколько атомов азота, каждый из которых образует одну кратную и одну простую связь. Что касается характера этих связей, то он оказывается промежуточным между (редким) случаем, в котором азот образует две угловые ординарные связи (например, в МНг ), и случаем, когда он формирует две коллинеарные кратные связи. Необходимо отметить, что во многих циклических молекулах и ионах азот образует две угловые связи, несмотря на то, что обе они по длине приблизительно соответствуют двойным связям некоторые нециклические катионы также иллюстрируют трудность приписывания простых струк-тлркых формул системам, в которых имеется п-связывание. В Н[3(СНз)2Ь валентный угол при атоме азота составляет ИГ, а расстояние N—3—1,64 А [1а] в N(301)2 валентный угол составляет 149°, а расстояние N—3 — 1,535 А [16] (для сравнения длина связи N—3 равна 1,72 А, а N = 3 1.54 А). В [X(Р(СбН5)з)2]+ угол между связями азота составляет 147°, а расстояние N—Р— 1,57 А [1в], что близко к значению для двойной связи. [c.561]

    Изомеризация каротиноидов [486] катализ йодом). Соединения углерода, содержащие большое число двойных связей, полнены , всегда привлекали внимание химиков. Одним из важных классов полиенов являются каротиноподобные пигменты, окрашенные в желтый, оранжевый, красный и фиолетовый цвета. Молекулы этих соединений не содержат атомов азота, но могут содержать атомы кислорода. Наличие длинных сопряженных систем определяет их окраску и, по-видимому, возможность существования большого числа цис-и транс-изомеров. Для таких систем возможно большое число различных пространственных конфигураций, однако, несмотря на это, как синтетические, так и натуральные полнены являются обычно /пранс-соединениями, обладающими более низкой энергией и характеризуюшдмися более высокой устойчивостью. Следовательно, основным препаративным методом перевода этих доступных и обычно встречающихся изомеров в другую форму должны служить реакции изомеризации. Йод является мощным катализатором, оказывающим сильное воздействие на пространственную структуру полиенов. Изменения протекают сравнительно быстро, и равновесная смесь, содержащая йод, обычно отличается от смеси, получаемой умеренной термической обработкой (кипячение растворов с обратным холодильником). Что касается необходимой концентрации катализатора, то Цехмейстер установил, что при концентрации пигмента порядка 0,1 м.г на 1 мл петролейного эфира или бензола (1/5000 М) содержание йода в количестве 1—3% от веса пигмента обеспечивает достижение равновесия при 25° в течение 15—60 мин. (во многих случаях в пределах 5 мин.). Как и в других случаях йодного катализа, реакция ускоряется при действии света, как дневного, так и искусственного, причем чрезмерно длительное экспонирование может привести к разложению полнена. Имеется некоторая опасность образования слабоокрашенных продуктов расщепления, однако в большинстве случаев их присутствие незначительно. Обычно катализ йодом считают надежным методом и широко используют его [c.164]

    ДлИнйее, а расстояние N—О короче тех величин, которые рассчитываются с учетом разницы в электроотрицательностях атомов. Межатомное расстояние N—О соответствует двойной связи между атомами. В таком случае в молекуле должно быть пять ковалентных связей. Авторы считают невозможной для молекулы окситрифторида азота структуру, подобную структуре окиси триметиламина с полярной связью N—О и предлагают для окситрифторида азота резонансные структуры с пятью ковалентными связями. [c.52]

    Тиоамиды обычно изображают структурой (403). Однако рентгеиоструктурный анализ показал, что в кристаллическом состоянии ключевые атомы этих соединений расположены в плоскости аналогично расположению заместителей у обычной олефиновой двойной связи. Это указывает на большие вклады зр -тиб-ридных орбиталей центральных атомов углерода и азота или, в терминах теории валентной связи, на значительное преобладание полярных резонансных структур типа (404) [374]. Этот вывод подтверждается данными рентгеиоструктурного анализа (длины связей и валентные углы) (табл. 11.22,11). Вследствие такого строения Ы-монозамещенные и несимметричные Ы-дизамещенные тиоамиды должны обладать способностью к геометрической изомерии, т, е. могут существовать в одной из двух (или в обеих) жестких формах (403) и (405) в зависимости от конкретных стерических особенностей. Действительно, надежно установлено существование геометрической изомерии [цис-транс- или ( )-(2)-изомерии], главным образом на основании изучений спектров ЯМР Н [374—376]. В некоторых случаях удается разделить смесь изомеров на два изомера [374, 377]. Еще одним следствием существования н. юской жесткой тиоамидной структуры является то, что в спектрах тиоамидов с одинаковыми заместителями у атома азота (403 = К ) обычно обнаруживаются различные сигналы протонов этих заместителей, поскольку их магнитное окружение различно. При температурах выше 110—170 °С резонансные сигналы заместителей у атома азота сливаются, поскольку при этих температурах молекула получает достаточное количество эиергии для осуществления быстрого свободного вращения вокруг связи С(5)—N. Оказалось, что изучение температурной зависимости спектров ЯМР Н является очень полезным способом [c.647]

    Середина двойной связи С(8> = С(8 ) совпадает с центром симметрии. Плоскости макроциклов смещены относительно друг друга через центр симметрии на 0,55А для облегчения стерических затруднений между атомами углерода метильных групп С и С. Атомы азота макроцикла копланарны в пределах 0,04А. Каждый атом никеля смещен из этой плоскости на 0,ЗОА по направлению к атому йода и имеет квадратно-пирамидальную координацию. Два других атома йода в координации не участвуют. Среднее значение длины связи N1—N составляет 1,902А. Это значительно меньше, чем для комплексов никеля с пирамидальной и октаэдрической координацией. В частности, мы можем сравнить эти величины с данными для комплексов 14-членных макроциклов, среди которых исследованы в основном комплексы никеля. Эти данные приведены в табл. 4. Срав- [c.215]

    Некоторые соображения об особой роли макроэргических связей можно высказать на основе свойств фосфора и серы как элементов (Уолд, 1962). В отличие от азота фосфор может образовать пятую ковалентную связь, принимая пару электронов на одну из своих орбит. В таких условиях вполне возможно образование одной двойной связи в дополнение к трем простым связям. Крукшенк (1961) определил величину уменьшения длины всех связей Р — О по сравнению с расчетными, и обнаруживаемое уменьшение длин связей рассматривается как доказательство двойственного характера двойных связей вследствие участия З -орбиталей центрального атома. Присоединение к О какого-либо атома или группы может увеличивать длину Р — О связи при одновременном сокращении других Р — О связей. [c.158]

    Первые расчеты такого характера были опубликованы Дьюаром и Гличером [3] эти авторы использовали метод, изложенный в разд. 5.3. Для оценки полной энергии связи я-электронов применялся метод Попла, а вклад а-связей был принят равным сумме отдельных энергий связей, причем данная 0-связь всегда вносила один и тот же вклад, независимо от того, в какую молекулу эта связь входила. В этой работе рассматривались гетероароматические соединения, так что указанный подход мог считаться удовлетворительным первым приближением, поскольку длины связей в ароматических соединениях меняются сравнительно мало. Однако в таких соединениях необходимо различать два разных типа атомов азота азот, который в классических формулах молекул образует двойную связь (например, в пиридине I), и азот, образующий только ординарные связи (например, в пирроле И), поскольку дЛины о-связей в этих двух случаях различны. Такое отличие отражается в матрице Р. В пиридине шесть я-электронов двигаются в поле остова, составленного, как в бензоле, из шести атомов, каждый из которых имеет единичный положительный заряд (П1). В пирроле удаление шести я-электронов приводит к остову, в котором каждый атом углерода песет единичный положительный заряд, тогда как заряд азота равен 2 (IV). Поэтому величина с - в уравнении (3.64) для атома азота пир-рольного типа уже не равна единице, а должна быть принята равной двум. Далее, потенциалы ионизации в валентных состояниях для этих двух типов атомов азота также не одинаковы. Для азота пиридинового типа относится к процессу N —> а для азота пиррольного типа — к процессу Соответственно отличаются и одноцентровые интегралы [c.465]

    Весьма интересной является реакция со п о л и м е р и з а ц и и, сущность которой заключается в том, что в образовании длинной полимерной молекулы участвуют разные моно.меры, разные 1кирпичики . Если само слово сополимеризация вам, возможно, мало знакомо, то с сополимерами вы, безусловно, встречались. Более того, вы их держали в руках. Ведь в самом деле, пластмассовые корпуса больщянства авторучек изготовлены из сополимера стирола и метилметакрилата. Или другой пример—иитрильные каучуки. Так, если взять бутадиен, соединение, имеющее две двойные связи и состоящее из четырех атомов углерода и шести атомов водорода, и провести реакцию полимеризации совместно с акрилонитрилом, соединением, также имеющим двойную связь, но содержащим в своем составе помимо углерода и водорода еще азот, то мы получим полимер, который правильнее назвать сополимером. Этот продукт состоит из цепочек, в которых более или менее закономерно чередуются бутадиен и акрилонитрил. Само собой разумеется, что свойства полученного сополимера будут отличными от свойств полимеров, изготовленных из однотипных мономеров. [c.22]

    При увеличении экспозиции термического дегидрохлорирования ПВХ характер спектра изменяется (относится к деструкции полимера как в атмосфере азота, так и воздуха). В электронных спектрах поглощения ПВХ, подвергнутого термическому дегидрохлорпроваппю на воздухе, максимумы вырождены до ступенек (ср. рис. 17, а и 17, 6), что, по-видимому, связано с влиянием карбонильных и других групп, образующихся при окислении полимера и находящихся в сопряжении с полиеновыми последовательностями. во с целью установления связи между количеством выделяющегося при дегидрохлорировании ПВХ HG1 (х в %) и образующимися при этом в полимерных макромолекулах двойными связями были вычислены интегральные оптические плотности Ds в области длин волн 300—600 нм (рис. 18). Такая оценка ненасыщенности макромолекул ПВХ является приближенной, ибо может служить только мерой общего содержания сопряженных двойных связей с п, условно не менее 4 и не более 12—14. При определении численных значений Z>s не учитываются вклады триенов, диенов и изолированных двойных связей. Пропорциональность между значением х и Dg наблюдается лишь в пределах до 0,2% элиминируемого НС1. Такое количество HG1 в условиях эксперимента выделяется при термодеструкции [c.75]

    Трудность создания органических материалов с электронной проводимостью связана с тем, что в силу особенностей обычных органических соединений разрешенные энергетические зоны, если они вообш е возникают, узки, а запреш енные зоны — очень широки. Ширина запреш енных зон для подобных веществ так велика, что при температурах, при которых вещество еще не разлагается, возбуждение электронов не происходит. Полупроводниковые свойства описанных в литературе органических веществ обычно связаны с наличием конденсированных ароматических колец и атомов азота [1]. Большой интерес могут иметь полимеры с кратными, в частности, с сопряженными двойными связями, а также содержащие в цепи атомы, имеющие па внешних уровнях электроны, не участвующие в химической связи (например, атомы азота). В такого рода полимерах дол-Лхны сравнительно легко возникать носители тока, и при достаточно высокой регулярности структуры полимера рассеяние электронов в них должно быть мало. Требуемая степень регулярности может быть приближенно оценена из величины свободного пробега электрона в полупроводнике, длины связей С—С, длины мономерного звена и длины волны электрона. Оказывается, что в случае максимально вытянутого волокна, в котором молекулы полимера ориентированы в направлении тока, для того чтобы не было рассеяния на нерегулярностях структуры, обусловленных нерегулярностью строения, достаточно иметь полимерную молекулу, в основной цепи которой на каждые 35 мономерных звеньев не было бы разветвлений, состоящих более чем из 12 атомов углерода. Создание полимеров такой степени регулярности в настоящее время вполне осуществимо. [c.251]

    В конце 30-х годов Л. Полинг (L. Pauling) и Р. Кори (R. orey) начали проводить рентгеноструктурные исследования аминокислот и нетидов. Они определяли стандартные длины и углы связей, с тем чтобы исходя из этих данных предсказать конформацию белков. Был обнаружен важный факт пептидная единица обладает жесткой планарной (плоской) структурой. Водород в замещенной аминогруппе почти всегда занимает транс-положение по отношению к кислороду карбонильной группы (рис. 2.33). Связь между атомом углерода карбонильной группы и атомом азота пептидной единицы имеет частично характер двойной связи, и, следовательно, вращение вокруг этой (рис, 2,34) связи должно быть заторможено. Длина связи составляет 1,32 А-среднее значение между длинами одинарной связи С—N (1,49 А) и двойной связи =N (1,27 А). [c.33]

    ПЕПТИДНАЯ СВЯЗЬ — связь между углеродом карбонильной группы и азотом имидной группы аминокислотных остатков в белках и пептидах. С помощью П. с. об-разуется основная (пер-вичная) полипептидная структура белков. П. с. характеризуется сопряжением я-элек-тронов азота, углерода и кислорода, в результате чего она имеет характер частично двойной связи, что проявляется в уменьшении ее длины по сравнению с длиной ординарной связи С—N. В ре- [c.187]

    Молекуле азотной кислоты отвечает строение НОЫО . Значение (N0) для связи с гидроксильным кислородом равно 1,405 0,005 А, а с каждым из двух других — 1,206 0,005 А. Такое различие ядерных расстояний совпадает с различием средних длин связей С—С (1,54 А) и С=С (1,34 А), что уже само по себе указывает на наличие в молекуле НОЫОз двух двойных связей, т. е. пятиковалентного азота. С этим выводом согласуются и другие свойства азотной кислоты (совершенно отличные от свойств ионных соединений — солей аммония). [c.230]

    Наиболее удивительной структурной особенностью является а-связь-Со—С длиной 2,05 А. Таким образом, кофермент представляет собой алкилкобальт — первое соединение этого типа, обнаруженное в природе. До 1961 г. полагали, что все алкилкобальты неустойчивы. Хотя связь 5 -дезоксикобаламина является ковалентной, угол Со—С—С составляет 130°, что указывает на частично ионный характер связи Со—С [160]. Уровень окисления кобальта равен 3+, и можно представить себе, что-цианкобаламин образуется при замещении одного из водородов внутри корринового цикла на Со + плюс N . Однако следует помнить, что три других цикла азота корринового цикла и азот диметилбензимидазола также образуют связи с кобальтом. Каждый атом азота отдает электронную пару на формирование ковалентных связей хелатного комплекса. В формуле, приведенной в дополнении 8-Л, это показано стрелками, с тем чтобы подчеркнуть формальное различие между этими связями и иной связью Со—N. Однако вследствие резонанса в системе сопряженных двойных связей коррина все четыре связи Со—N цикла примерно равноценны, и положительный заряд делокализован по всем атомам азота, окружающим кобальт. [c.284]

    Трянс-конфигурация молекулы обладает двумя нуклеофильными центрами, сосредоточенными на атомах серы с двойными связями. Величина избыточного отрицательного заряда на нуклеофильных центрах составляет -0,359. Отрицательные заряды на атомах серы с дисульфидной связью и на атомах азота имеют лишь небольшие значения, поэтому эти атомы не могут быть рассмотрены как нуклеофильные центры. Энергия напряжения (Ен) молекулы ТМТД равна 8,36 ккал/моль. Энергия высших занятых (Евзмо) и низших свободных (Енсмо) молекулярных орбиталей соответственно равны -9,95 и 0,77 еУ. Общая длина молекулы транс-коп-фигурации составляет 1,121 нм, расстояние между наиболее отдаленными атомами в поперечном направлении равно 0,301 нм. [c.93]

    Из данных по энергии стабилизации (21 ккал моль ) [2] и измерению длин связей С—С и С—N (длины связей, имеют промежуточные значения между длинами обычных простой и двойной связей [3]) следует наличие циклического сопряжения в молекуле пиридина. Пять атомов углерода и атом азота составляют плоскую гексагональную структуру, причем все атомы тригонально зр ) гибридизованы и 6/ -я-электроны образуют стабильную делокали-зованную молекулярную орбиталь (I). При этом остающаяся 2/ -орбиталь атома азота перпендикулярна этой молекулярной орбитали, и, следовательно, электронная пара способна к образованию дополнительной связи. Действительно, пиридин обладает слабоосновными свойствами (р/(а = 5,2), что играет значительную роль в его химическом поведении. [c.198]

    Причина поглощения инфракрасного излучения. При внимательном исследовании большого числа спектров можно установить соотношение между специфическими максимумами колебательных спектров поглощения и атомными группами, вызывающими это поглощение. Такие соотношения являются часто эмпирическими и служат надежным средством для отождествления поглощающего вещества. Диапазон длин. волн около 0,7—4 мк обычно соответствует так называемым колебаниям с оттягиванием водорода — род продольного колебания, которое можно наблюдать в модели, состоящей из двух деревянных шаров, при растяжении и ослаблении спиральной пружины, соединяющей шары. Одггн из шаров представляет собой атом водорода, другой может быть углеродом, кислородом, азотом, серой и т. п. Диапазон длин волн 4—5 мк соответствует колебаниям, связанным с тройной связью. Двойная связь попадает в интервал длин волн 5— 6,5 мк. При больших длинах волн происходят различные колебания в скелете молекулы, например искривление в случае связи С—С или изгиб (поперечные колебания) в случае связи С—Н и т. п. [c.71]

    Строение пептидной группы. В пептидной (амидной) группе а-углерода находится в х/ -гибридном состоянии. Неподеленная п электронов атома азота вступает в сопряжение с л-электронами ( зи С=0, и в результате 7,тг-сопряжения электронная плотность с щается в сторону более электроотрицательного атома кислорода ( 8.1.4.3). При этом связь аэот — углерод в значительной стеш носит характер двойной связи — по длине она заметно короче об ной связи С—(0,147 нм). Одновременно несколько удлиняется се углерод—кислород. В связи с этим свободное вращение вокруг г тидной связи С—N затруднено, и пептидная группировка приобр( ет плоское строение (рис. 16.2). Возможность вращения вокруг ( зей С —С и С —сохраняется. В целом пептидная цепь предс ляет собой ряд плоскостей, разделенных своеобразными шарни ми — группами — HR— (рис. 16.3). При этом вращение вок указанных связей ограничено рядом факторов, например объеме полярностью радикалов R. [c.418]


chem21.info

Азот-азот тройная связь - Справочник химика 21

    Наличие в. молекуле СО шести связывающих электронов при отсутствии разрыхляющих электронов отвечает, как и в молекуле азота (рис. 51), образованию тройной связи. Это объясняет значительное сходство в свойствах свободного азота и оксида углерода,— панример, близость энергии диссоциации молекул (N2— 945, СО — 1076 кДж/моль), межъядерных расстояний в молекулах (соответственно 0,110 и 0,113 нм), температур илавления (63 и 68 К) и кипения (77 и 82 К). [c.150]
    В молекуле азота N2 тройная связь образована из одной ст- и двух я-связей (рис. 111.23). Такое число связей максимально для молекул Аа и согласуется с малым межъядерным расстоянием и большой энергией диссоциации. Ионизация молекулы азота состоит в уходе одного электрона со связывающей орбитали, поэтому энергия диссоциации в N1 уменьшается, а межъядерное расстояние увеличивается. [c.190]

    В молекуле азота N2 тройная связь образована одной ст- и двумя я-связями (кратность связей равна 3). Такая кратность максимальна для двухатомной молекулы и согласуется с большой энергией диссоциации. Ионизация молекулы азота состоит в уходе одного электрона со связывающей орбитали, поэтому энергия диссоциации в Ng уменьшается, а кратность связей равна 2,5. [c.468]

    Азот и родственные ему элементы. Атом азота, которому недостает трех электронов до полного октета, может получить такой электронный октет в результате образования трех ковалентных связей. В случае свободных молекул азота образуется тройная связь в моле- ........ [c.185]

    Азот, связанный тройной связью с атомом углерода, входит в состав цианогруппы образование соединений с такой группой было уже рассмотрено в гл. 2 (схема 2.9, 2.10 и 2.12), Тот факт, что положительно заряженный азот может быть четырехковалентным, не следует рассматривать как дальнейшее усложнение, поскольку оно лишь кажущееся. [c.137]

    Поэтому расстояние между атомами углерода стремится к величине, соответствующей двойной связи, в то время как расстояние углерод — азот соответствует тройной связи в нормальной структуре. [c.178]

    Линейные молекулы типа Б с тройной связью обнаружены у цианидов X—длина связи углерод — азот равна 116 пм такое значение характерно для тройной связи. Фосфорсодержащие аналоги H N, т. е. НСР, также имеют линейную структуру с длиной связи С—Р, равной 1 54 пм. [c.159]

    Органические нитрилы имеют два донорных центра неподеленную электронную пару на атоме азота и тройную связь углерод—азот. За счет первого образуются комплексы типа [c.146]

    В некоторых молекулах ковалентная химическая связь может образовываться не одной, а двумя или тремя электронными парами. В таких случаях говорят об образовании кратной химической связи (двойной или тройной). Например, в молекуле азота образуется тройная связь  [c.146]

    Взрывоопасность замороженных смесей с окислами азота, казалось бы, противоречит вышесказанному о пассивности горючих систем с окислами азота. Объяснение этого заключается в двойственности реакционной способности окислов азота. Будучи крайне пассивными в реакциях окисления, они отличаются высокой активностью в процессах присоединения к непредельным соединениям. Это обусловлено тем, что окислы азота обладают некоторыми свойствами свободных радикалов и поэтому легко присоединяются по месту двойной или тройной связи. Эта реакция почти не требует активации. [c.84]

    АгЫ = М. Это написание отражает действительное расположение атомов в диазокатионе. При помощи рентгеноструктурного исследования установлено [16, 17], что диазониевая группа имеет линейное строение и расположена вдоль одной из осей бензола связь азот—азот-тройная ( 1,1 А). Последнее подтверждается и данными ИК-спектроскопии [6, 7, 18—20]. Химическими методами установлен-о, что два атома азота Е катионе фенилдиазония неравноценны [21]. Однако эта формула не отражает тех изменений, которые происходят в электронном строении [c.88]

    ЧТО отвечает тройной связи между атомами азота м=ы (dNN = == 0,1095 нм). Вследствие этого молекула N2 исключительно прочна. [c.344]

    В молекуле азота No атомы связаны тройной связью. Энергия диссоциации этой молекулы очень велика (946 кДж/моль), поэтому термическая диссоциация азота делается заметной лишь при очень сильном нагревании (при 3000°С диссоциирует около 0,1%). [c.398]

    Таким образом, между двумя атомами кислорода в молекуле О2 имеется двойная связь. Чтобы каждый атом азота в молекуле N2 приобрел электронную конфигурацию благородного газа, должна осуществляться тройная связь  [c.467]

    Азот имеет наибольшую энергию связи и наименьшую длину связи среди всех двухатомных молекул элементов второго периода, соответственно 942 кДж моль и 1,10 A. Возрастание энергии связи с повышением теоретического порядка связи (простая, двойная, тройная связь), показанное на рис. 12-10, происходит с поразительным постоянством. Как и предсказывает теория, молекула обладает парамагнитными свойствами. [c.528]

    Атомы азота, подобно углероду, могут образовывать двойные и тройные связи друг с другом, а также с атомами других элементов второ- [c.276]

    Зти ионы и eют такую же электронную конфигурацию, как атом азота (см. рис. 1.34). При соединении нонов С и 0+ образуется тройная связь, аналогичная связи в молекуле N2. Очевидно, тройная связь более прочна, чем двойная система с тройной связью обладает более низкой энергией. Выделение энергии при образовании третьей связи с избытком компенсирует ее затраты на перенос электрона от более электроотрицательного кислорода к угле- [c.95]

    Таким образом, в молекуле азота 8 связывающих и 2 разрыхляющих электрона, т. е. избыток связывающих электронов равен 6 — в молекуле N2 имеется тройная связь. [c.105]

    В табл. 4.4 также представлена схема МО молекулы оксида углерода СО. Здесь на МО переходят шесть электронов атома кислюрода и четыре электрона атома углерода. Энергии электронов (например, 2р-электронов) соединяющихся атомов неодинаковы заряд ядра атома кислорода выше, чем заряд ядра атома углерода, так что 2р-электроны в атоме кислорода сильнее притягиваются ядром. Поэтому на рис. 4.22 расположение 2р-А0 кислорода должно быть ниже уровня расположения 2р-А0 углерода. Наличие в молекуле СО избытка шести связывающих электронов над разрыхляющими отвечает, как и в молекуле азота, образованию тройной связи. Эго объясняет значительное сходство в свойствах свободного азота и оксида уг.перода, например, близость энергий связи молекул N2 — 941, СО — 949 кДж/моль), межъядерных расстояний в молекулах (см. табл. 4.1), температур плавления (63 и 68 К) и кипения (77 и 82 К). [c.129]

    Рассмотрим молекулу азота, энергия диссоциации которой на атомы равна 945 кДж/моль. Раньше считали, что поскольку в атоме азота уже в нормальном состоянии имеются три неспаренных электрона, то между атомами азота осуществляется тройная связь одна Ор р и две связи Яр р. По экспериментальным данным, энергия разрыва а-связи довольно значительна и равна 543,4 кДж. Простая (негибридная) Ор р-связь не может характеризоваться, [c.111]

    Рассмотрим молекулу азота, энергия диссоциации которой на атомы равна 945 кДж/моль. Раньше считали, что, поскольку в атоме 130та уже в нормальном состоянии имеется три неспаренных электрона, между атомами азота осуществляется тройная связь одна с и две тг. По экспериментальным данным, энер- [c.85]

    Реакционная способность нитрилов увеличивается и круг их реакций расширяется в присутствии катализаторов. В электро-фильных реакциях нитрилов в качестве катализаторов применяются как кислоты, так и основания, действие которых в первую очередь основано на увеличении поляризуемости цианогруппы. Кислоты, блокируя неподеленную электронную пару нитрильного азота, раскрывают тройную связь и тем самым увеличивают элек-троноакцепторные свойства нитрильной группы. В случае протонных кислот это приводит к образованию комплексов КС Ы-НХ а протонированных нитрилов. Хотя протонированные дитрилы [c.23]

    Три валентности атома азота направлены в некоторых соединениях к углам (в общем случае неправильного) тетраэдра, четвертый угол которого занимает сам атом азота [там же, стр. 18]. Азот, соединенный тройной связью, не может быть причиной изомерии. Но двойная связь С = N может привести к геометрической изомерии, которая как бы выводится из изомерии соединений с двойной связью С = С при замене трехвалентной группы СН на трехвалентный атом азота. Таким образом, изомерам со связью С = С [c.99]

    Синтез соединений, содержащих серу и азот, будет рассмотрен в следующем порядке нитриды серы, тиазилгалогениды, сульфанургалогениды и производные тиазанового типа, содержащие азот с тройной связью. [c.164]

    Мы можем предсказать, что связь должна быть на 44% ионная, т. е. вдвое более ионная, чем ординарная связь С—О по шкале электроотрицательиости. Совпадение этого значения с величиной, полученной из дипольных моментов, показывает, что вообще степень ионного характера двойной связи увеличена вдвое по сравнению с соответствующей ординарной связью или, возможно, несколько больше. Таким образом, для двойных связей N и NQ можно ожидать около 12% ионного характера. Распространение этого правила приводит для тройной связи N к приблизительно 18% ионного характера. В действительности наблюденное значение электрического момента алкилцианидов 3,5-10—эл.-ст, ед. указывает на 57% ионного характера (резонанс с R + N г) для этой связи. Это говорит о том, что мек-троны, занятые в кратных связях, более подвижны, чем электроны, занятые в ординарных связях. Позднее (разделы 18а и 39) мы рассмотрим, какое значение имеет эта подвижность для объяснения стабильности молекулы азота и тенденции синильной кислоты к полимеризации за счет образования водородных связей. [c.82]

    Азот отличается от остальных элементов V группы также своей способностью образовывать двойные и тройные связи, используя для этого р-орбитали (я-связи, стр. 98), в то время как у высших гомологов азота эта возможность отсутствует. Эти высшие гомологи с О, N и 8 могут образовывать двойные связи, но лишь при использовании одной -орбитали и только в сопряженных системах, например кислородных кислотах и дихлоридфосфорнитридах. [c.456]

    Правда, возможно, что величина 8—8 связи не совсем верна, но во всяко.м случае энергия ординарной О—О связи очень низка. В случае углерода положение совсем иное, чем для кислорода и азота. Сопоставляя энергии образования С2Н4 и СоН-г с энергией образования этана, можно определить энергии двойной, С=С, и тройной, С=С, связей, равные соответственно 5,28 и 7,08 электрон-вольта, при условии, что энергия С—С связи равна 3,00 вольта. Таким образом, повидимому, энергия двойной связи меньше, чем удвоенная, а тройной — меньше, чем утроенная энергия ординарной связи. (Этот вывод остался бы справедливым и в том случае, если бы энергия С—С связи заметно отличалась от 3.) Величина энергии диссоциации кислорода, который содержит связь, похожую на двойную, значительно превышает удвоенную энергию ординарной связи, и энергия диссоциации азота, содержащего тройную связь, значительно превышает утроенную энергию ординарной связи. Хотя энергии ординарных связей кислорода и азота могут быть определены недостаточно точно, мало вероятно, чтобы ошибка была настолько велика, чтобы объяснить эти особенности, так как все энергии ординарных связей с участием кислорода [c.195]

    В отличие от перечисленных выше углеводородов ацетилен при взаимодействии с N5 не выделял водорода. В данном случае, повидимому, имело место присоединение азота по тройной связи, на что указывает и весьма ненасыщенный характер полученного продукта реакции ( jgHgiNg). [c.289]

    Льюисовы структуры для молекул, подобных СН или N0, в которых содержится нечетное число валентных электронов, не позволяют приписать каждому атому замкнутую электронную оболочку. По крайней мере один атом, например углерод в СН, остается с незамкнутой оболочкой. В результате наличия в молекуле СН незамкнутой электронной оболочки две молекулы СН способны объединяться с образованием димера (СН)2, называемого дицшно.м. Причиной протекания такой реакции является образование новой углерод-углеродной связи без сколько-нибудь значительного ослабления тройной связи между углеродом и азотом  [c.470]

    В диазометане (h3 NN) один атом азота присоединен непосредственно к атому углерода, а второй атом азота присоединен к первому. Запишите для этой молекулы льюисовы структуры при условии, что а) два атома N соединены между собой тройной связью, б) второй атом N образует две двойные связи с С и N. В правильно составленной льюисовой структуре каждый из атомов С и N должен иметь в своей валентной оболочке по восемь электронов. Каковы формальные заряды на атомах в каждой из двух структур  [c.506]

    Атом бора имеет три валентных электрона и четыре валентные орбитали. Обычно он использует три орбитали, образуя 5р -гибриды в таких соединениях, как ВРз- Углерод имеет четыре валентных электрона и четыре орбитали. За исключением тех случаев, когда он образует кратные связи, эти орбитали используются для 5р -гибридизации. Атом азота имеет пять валентных электронов и четыре орбитали. Как правило, он образует три связи с другими атомами в структурах с тетраэдрической конфигурацией, а четвертая гибридная 5р -орбиталь у него занята неподеленной электронной парой (разд. 13-3). Углерод и азот способны образовывать двойные и тройные связи в результате я-перекры-вания, обсуждавшегося в разд. 13-4. По сравнению с длиной простой связи длина двойных связей, образуемых этими элементами, сокращается на 13%, а длина тройных связей-на 22%. Прочность кратной связи повыщается благодаря наличию электронов на связывающей молекулярной п-орбитали, возникающей в результате перекрывания атомных я-ор-биталей. Но перекрывание я-типа между орбиталями становится достаточно больщим для возникновения связи только при близком расположении атомов. По этой причине 81 и другие элементы третьего и следующих периодов неспособны образовывать кратные связи. Кремний имеет 10 внутренних электронов по сравнению с 2 в атомах С и N. Отталкивание этих внутренних электронов не позволяет двум атомам 81 сблизиться настолько, насколько это необходимо для достаточного я-перекрывания р-орбиталей и возникновения двойных связей. Несмотря на все попытки химиков синтезировать соединения со связями 81=81 и 81=С, ни одна из них до сих пор не увенчалась успехом. За небольшими исключениями, образование двойных и тройных связей ограничено элементами второго периода, в атомах которых число внутренних электронов не превышает 2. Исключения, к числу которых относятся 8=0, Р=0 и 81=0, объясняются перекрыванием между р- и -орбиталями, этот вопрос будет рассмотрен в разделе, посвященном кремнию. [c.271]

    Молекула Конфигурация [КК((У25)Ца 2вУ л2р = п2ру) х X (а2р 2]. Терм Все 14 электронов молекулы азота спарены, и молекула диамагнитна избыток в шесть связывающих электронов соответствует представлению о тройной связи. Молекула N3 поэтому наиболее стабильна из всех гомонуклеарных двухатомных молекул Do(N2) = 9,759 эВ, л,(Ыг) = 1,08758 10-1 (1,08758 А). Тройную связь в N2 можно обозначить символом Высокая стабильность [c.79]

    Лвойная связь (С=С) Тройная связь (С=С) Азот в первичных амн [c.392]

    Высокомолекулярные органические ингибиторы, которые преимущественно применяют в настоящее время в нефтяной и газовой промышленности, относятся к соединениям, содержащим азот, серу или кислород, т. е. элементы, имеющие на внешней орбите неиоделенные пары электронов и способные поэтому к активному донорно-акцепторному взаимодействию. Использование органических соединений, содержащих кратные (двойные и тройные) связи, обусловлено наличием я-связей, для которых характерна высокая поляризуемость и способность к взаимодействию с металлом. [c.90]


chem21.info

Связь химические азот—водород - Справочник химика 21

    Валентные электроны атома азота займут четыре sp -гибридные орбитали. На трех из них расположится по одному электрону эти орбитали образуют связи с атомами водорода. Четвертая орбиталь будет занята двумя электронами, не образующими химической связи. Как показывают исследования, дипольный момент аммиака обусловлен в основном этой неподеленной парой электронов. [c.169]
    Химические свойства. Из пяти электронов наружной оболочки азота в образовании химической связи с атомами водорода участвуют только три р-электрона (sp -гибридизация). [c.198]

    В сложных молекулах можно также выделить колебания, в которых участвуют только небольшие группы атомов. Полосы таких колебаний являются характерными для определенных групп и их частоты сравнительно мало изменяются при изменении строения остальной части молекулы, которая не участвует в колебаниях данного типа. Например, валентные и деформационные колебания легкого атома водорода, связанного с углеродом, кислородом или азотом в сложных молекулах, мало влияют на положение этих более тяжелых атомов. Еще меньшее влияние оказывают на его колебания более далекие атомы, не связанные валентно с этим атомом водорода. Поэтому в спектрах поглощения химических соединений легко обнаружить наличие связей С—Н, О—Н, N—Н по полосам их валентных и деформационных колебаний. Все эти связи легко различить друг от друга. Частоты их различны, так как различны массы атомов и силы связи с атомом водорода. Больше того, по небольшим смещениям частот можно определить, с какими другими атомами связаны углерод, кислород и азот. [c.292]

    К числу наиболее важных химических элементов, составляющих основу органического вещества клеток, относятся углерод, азот, водород, кислород, фосфор, сера. Органическое вещество бактерий представлено белками, углеводами, жирами и другими группами органических соединений. Белки — наиболее важная составная часть живого организма. С ними связано протекание основных физиологических процессов. Белки являются пластическим материалом, из которого построены клетки, могут использоваться в качестве энергетического материала, особенно при неблагоприятных условиях, входят в состав ферментов. В клетках микроорганизмов содержится большое количество белков, отличающихся по химическому составу и строению. Они обусловливают специфичность микроорганизмов и их изменчивость под воздействием окружающей среды. В молодых клетках содержится большее количество белковых соединений. Особую роль в синтезе белков выполняют нуклеи- [c.212]

    Этого оказывается достаточно для образования новых химических связей. Атом азота оттягивает к себе ион водорода из молекулы НС1  [c.132]

    Особенности химических связей углерод—углерод, связей углерода с водородом, азотом и кислородом и связей кремния с кислородом. Вытекающие из свойств связей различия в природе биополимеров и силикатов как важнейших классов природных соединений углерода и кремния. Химия неорганических соединений углерода простейших углеводородов, углекислого, угарного газов и их производных, комплексных соединений с С-донорными лигандами. Особенности связей С—Н, С—С, С—О, как основа биоэнергетики и конструкционных ролей углеводов и липидов в клетке. [c.332]

    Для последовательного разрыва химических связей, указанных стрелками, нужно затратить 522,5 262,0 и 154,6 Дж/моль соответственно. В качестве примера приведены соединения азота с водородом, образующиеся после разрыва очередной связи. Видно, что прочность первой разрывной связи атомов азота наибольшая у молекулы N2. Следующие две связи между атомами азота рвутся при затрате гораздо меньшей энергии. Однако преодолеть первый барьер в молекуле N3 очень трудно. К счастью, природа предусмотрела обходной путь преодоления энергетического барьера. Вскрыть его сущность и тем самым разгадать вековую загадку азота удалось советским химикам А. Е. Шилову, М. Е. Вольпину и В. Б. Шуру. [c.122]

    Использование щелочных металлов в качестве теплоносителей связано с рядом затруднений, обусловленных их чрезвычайно высокой химической активностью при взаимодействии с водой, паром, кислородом. Технически освоены специальные способы работы с большими количествами этих металлов в вакууме или атмосфере инертного газа, способы их перекачки, очистки от примесей и т. д. По отношению к конструкционным материалам жидкие щелочные металлы характеризуются умеренной коррозионной активностью, однако примеси (кислород, углерод, азот, водород) существенно увеличивают их агрессивность. [c.259]

    Большинство представляющих практический интерес химических превращений требуют диссоциативной адсорбции реагирующих молекул, сопровождающейся частичным или полным разрывом внутримолекулярных связей. Так, реакции каталитического гидрирования и окисления связаны с диссоциацией водорода и кислорода на поверхности металла. Образование углеводородов из оксида углерода и водорода включает разрыв связи С=0, а синтез аммиака — диссоциативную адсорбцию азота. Промежуточной стадией изомеризации, гидрогенолиза, диспропорционирования и других превращений углеводородов является формирование двух или многоточечных хемосорбционных комплексов, возникающих в результате разрыва нескольких связей С-Н [16]. Разрыву связей С-С в пропане и последующих гомологах предшествуют структуры типа  [c.545]

    В молекуле аммиака химическая связь между атомами азота и водорода образуется за счет трех р-электронов атома азота и s-эле-ктронов атомов водорода. Однако в атоме азота на втором энергетическом уровне остаются два s-электрона, которые не участвуют в образовании химической связи. При взаимодействии NHg с H l за счет свободной пары s-электронов азота образуется химическая связь между протоном и атомом азота, которая ничем не отличается от других связей между азотом и водородом в молекуле аммиака. [c.76]

    До недавнего времени область применения центробежных компрессорных машин (ЦКМ) ограничивалась конечным давлением сжимаемого газа. Машины применялись главным образом для средних давлений — 8—10 ат, максимум до 30 ат прн большой производительности. В связи с созданием турбокомпрессоров высокого давления область применения ЦКМ расширяется. ЦКМ постепенно заменяют поршневые машины во многих производствах химической и нефтехимической промышленности, где их используют для сжатия воздуха, кислорода, азота, водорода и других газов. Турбомашины находят широкое применение также в металлургической, горной, холодильной и металлообрабатывающей промышленности. В ряде химических и нефтехимических производств используют нагнетатели и турбокомпрессоры с газовой турбиной (турбоде- [c.262]

    Особенно сильное межмолекулярное взаимодействие обусловлено водородными связями. Водородная связь, в отличие от взаимодействия диполей, есть связь химическая, вернее, электрохимическая. Она возникает при особых условиях, когда, например, две, три или более электронейтральных молекул могут вступить в связь своими электроотрицательными атомами через атом водорода, входящего в состав молекулы. Способностью образовывать водородные связи обладают только такие электроотрицательные атомы, как кислород, азот, фтор, хлор. [c.72]

    Пока химическая реакция заторможена, азот, водород и аммиак являются компонентами системы. Для чисел молей азота ( N2)- водорода (пнг) и аммиака ( ынз) тогда можно писать ограничительные уравнения типа уравнений (ХП, 49) —(ХП, 51). Но после расторможений реакции азот, водород и аммиак перестают быть компонентами системы. Прежние ограничительные уравнения становятся неправильными. Вследствие химической реакции числа молей азота, водорода и аммиака не являются больше постоянными. Изменения этих чисел молей всегда связаны между собой уравнением (XII, 10)  [c.316]

    Зная энергию диссоциации молекулы гидразина на атомы, можно рассчитать среднюю энергию связи водород—азот в молекуле гидразина. Полученное таким образом для 298 К значение, равное 356 кДж/моль, значительно ниже энергии связи в молекуле аммиака. Относительно невысокие значения энергии связи азот — водород и азот — азот в молекуле гидразина обусловливают его высокую химическую активность. [c.12]

    Рассмотрим для примера анилин. Его длинноволновая полоса, по нашей интерпретации, возникает при переносе заряда с уровня группы Nh3 на уровень бензольного кольца, т. е. фактически эта полоса связана с 2 0-электронами группы Nh3. Когда образуется комплекс со спиртом вследствие водородной связи между азотом группы Nh3 и водородом гр уппы ОН спирта, то полоса испытывает голубое смещение на 80 A. Выход из сопряжения 2р-электронов атома азота аминогруппы под влиянием водного раствора НС1 (0,1 N) приводит к полному исчезновению полосы 2800 А (спектр солянокислого анилина похож на спектр бензола). Следовательно, образование комплекса между анилином и спиртом является началом перестройки электронной оболочки, которая осуществляется при химической реакции солеобразования. Другая картина наблюдается для анилина, растворенного в эфире, с которым также образуется комплекс с водородной связью, но другого типа между атомом водорода аминогруппы и кислородом эфира. В этом случае получается красное смещение первой полосы поглощения. Аналогичная картина наблюдается для фенола, о-аминофенола и других веществ, содержащих подобные группы в протонодонорных и протоноакцепторных растворителях (табл. 3). [c.242]

    После полного перехода смолы в раствор последний выдерживается в течение 10—15 ч при комнатной температуре. За это время протекает так называемое созревание раствора, способствующее увеличению взаимодействия между смолой и целлюлозой. Созревание раствора заключается в том, что происходит рост коллоидных частиц смолы до 100—200 А и увеличивается их заряд. Положительно заряженные частицы смолы хорошо адсорбируются на поверхности целлофана, несущей отрицательный заряд. При дальнейшей переработке целлофана (сушке и экструзии на него полиэтилена) могут протекать химические превращения самой смолы и реакции между метилольными производными смолы, окисленными группами полиэтилена и гидроксильными группами целлюлозы. Возможно и межмолекулярное взаимодействие с образованием водородных связей и взаимодействие по двойным связям полиэтилена с водородом, находящимся при атомах азота в молекулах меламиноформальдегидной смолы. [c.37]

    Водородная связь является особым видом химической связи. В образовании этой связи участвует атом водорода, который в данной молекуле уже связан обычной ковалентной связью с атомом какого-либо элемента, имеющего большую электроотрицательность (например, с фтором, кислородом, азотом). Ковалентные связи Н—Р, Н—О, Н—N [c.137]

    Различают пять видов связей атомов в молекуле и молекул между собой 1) ионная связь, действующая, например, между ионами На" и СГ в кристалле поваренной соли 2) ковалентная связь, возникающая между атомами, которые не сильно отличаются по своим зарядам ковалентная связь соединяет, например, водород с углеродом в молекуле углеводородов 3) водородная связь — слабая химическая связь (энергия связи около 5 якал), соединяющая кислород, фтор, азот и хлор соседних молекул. Она является особым видом ковалентной связи, примером могут служить димеры жирных кислот [c.133]

    Аргон и криптон (с примесью ксенона) широко используют в различных отраслях промышленности. Основным ценным свойством этих газов, обусловившим целесообразность их применения в технике, является химическая инертность. Газообразный аргон благодаря этому качеству может служить в металлургических производствах идеальной защитной средой, позволяющей осуществлять плавку и сварку различных металлов и сплавов в условиях, исключающих их окисление или загрязнение азотом, водородом или другими веществами. В связи с этим в течение последних лет производство аргона развивалось особенно быстро. С 1951 по 1958 г. выпуск аргона в США увеличился в четыре раза, в СССР—более, чем в двенадцать раз. Объем мирового производства аргона в последнее время достиг десятков миллионов кубических метров в год. [c.369]

    ПРОЧНОСТЬ СВЯЗЕЙ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ. Поскольку энергия связи представляет собой энергию, затрачиваемую на гомолитическое расщепление этой связи, а большинство органических реакций идет без участия радикалов, было бы неправильно проводить строгую корреляцию между энергией связи и общей химической реакционной способностью. Тем не менее имеет смысл сравнить прочность связей углерода, азота и фосфора в аналогичных соединениях. Так, например, связи между атомами фосфора и водорода слабее, чем связи между атомами азота и водорода или углерода и водорода (табл. 24-2) и легко разрываются как в свободноради- [c.362]

    Производство азотных удобрений во всех странах базируется в основном на синтезе аммиака. Ни чилийская селитра, ни дуговой способ связывания атмосферного азота, ни производство цианамида кальция не идут в сравнение по экономическому эффекту с синтезом аммиака. Современные промышленные методы связывания азота сложны технически, требуют высоких температур и давлений, осуществляются с большими затратами энергии. Советские ученые вплотную приблизились к решению важнейшей проблемы—фиксации азота способами, подобными способам фиксации азота в природе. В лабораториях Института элементорганиче-ских соединений им. А. Н. Несмеянова и Института химической физики АН СССР синтезированы металлокомплексные катализаторы— комплексы переходных металлов хрома, молибдена, железа, никеля и др. с графитом, способные функционировать по принципу клубеньковых бактерий (работы чл.-корр. АН СССР М. Е. Вольпина н проф. А. Е. Шилова с сотрудниками). Эти соединения образуют с азотом комплекс, в котором связь с азотом настолько слабая, что появляется возможность присоединения еще водорода. Когда комплекс разлагается, выделяется аммиак. К со- [c.177]

    Именно после этих работ в химический обиход вошли структурные формулы, в которых простая химическая связь изображается одной чертой, двойная — двумя и т. д. У атома углерода в соответствии с этой теорией всегда должно быть четыре связи, у азота — три, у водорода — одна, у фосфора — пять и т. д. в соответствии с валентностью. Вещества при одной и той же бруттоформуле в зависимости от взаимного расположения атомов могут относиться к различным классам (спирт СН3-СН2-ОН) и простой эфир СН3-О-СН3) или при большей близости свойств к структурным изомерам (СН3-СН-ОН — изопропиловый спирт и СН3-СН2-СН2- [c.196]

    ЛОЗЫ В воде (частота 7Ь Мгц) Вайслер отмечал уменьшение молекулярного веса до определенного предела, В дегазированной среде, в которой кавитация сильно ограничена, деполимеризации не наблюдалось. К аналогичным выводам принпи Праудхомм и Габер при исследовании толуольных растворов полистирола и водных растворов карбоксиметилцеллюлозы. Дальнейшие исследования показали, что кавитация зависит от природы растворенного газа [32, 33, 38]. Так, кавитационные пузырьки появляются относительно легко в присутствии азота, водорода, аргона или метана аммиак и двуокись углерода тормозят это явление, а ЗОг замедляет его даже при больших интенсивностях ультразвуковых волн. Берлин обратил внимание на то, что влияние природы газа нри ультразвуковой деструкции связано не с химическими свойствами, а со способностью газов растворяться в среде распространения ультразвуковых волн. [c.227]

    Наконец, в процессах плазменной технологии, где перестройка химических связей при получении продуктов происходит кратчайшим путем, радикально сокращаются затраты реагентов, если не считать реагентами такие исходные вещества, как воздух, водяной пар, а также их составляющие азот, водород, кислород и пр. Затраты реагентов снижаются за счет того, что в плазменном соостоянии почти не нужны избытки реагентов для конверсии сырья в продукты. Многие метал- [c.40]

    Известно, что при образовании химической связи между атомом водорода и атомами фтора, кислорода и азота имеет место обеднение и без того бедной эле1 тронной оболочки водорода. В вышеупомянутых химических связях водород наделен сравнительно высоким эффективным положительным зарядом. [c.435]

    Кроме обратимого декарбоксилирования, химическое связывание еионизированной двуокиси углерода может произойти путем реак-,ии обратимого карбаминирования. У хлорофилла нет азотно-водо-одных групп однако уже отмечалось, что, по аналогии со связями глерод — металл, связи азот — металл могут иметь большее срод-тво к двуокиси углерода, чем имеют связи азот — водород. Потому можно допустить существование равновесия следующего типа  [c.459]

    Имеется указание на коагуляцию золей при действии газа что связывается с явлением коагуляции коллоида в адсорбционном слое пузырьков проходящего газа. Кроме приведенного раньше примера коагуляции белков в пенах можно указать на коагуляцию гидрозоля окиси железа в при продувании воздуха, кислорода, азота, водорода. Здесь коагуляция получается вследствие большой концентрации коллоида в пленке. Кроме того, коагуляция от газов связана с химическими реакциями Замечено влияние исцизировзнного газа на коагуляцию [c.254]

    Он ведет к образованию иона аммония NH . Химическая связь, осуществленная электронной парой, перещедшей от одного атома в общее пользование двух атомов, называется донорно-ащеп-торной или координативной. Атом или ион, который отдает неподеленную пару электронов в общее пользование, называется донором или нуклеофильным атомом, а атом, который получает эту электронную пару в общее пользование, называется акцептором или электрофильным атомом. Итак, в образовавшемся ионе аммония четыре связи три атома водорода, присоединенные к атому азота ковалентной связью, а четвертый — донорно-акцеп-торной. Тем не менее все четыре связи равноценны. [c.59]

    Адсорбированный кислород не входит в кристаллическую решетку платины, незначительное его количество находится в растворенном состоянии, часть адсорбированного кислорода образует непосредственно с платиной непрочные связи. Вследствие высокого химического сродства водорода к кислороду молекулы аммиака ориентируются основанием (атомами водорода) к поверхности катализатора с последующим образованием молекулы воды и окиси азота. Такие стойкие химические соединения (N0 и Н2О) обладают малой адсорбционной способностью и потому удаляются с поверхности катализатора. Освободивщиеся на ней связи [c.37]

    Нужна другая молекула, такая, которая могла бы поделиться своими валентными электронами. Такой молекулой является, например, аммиак. После образования трех связей с атомами водорода у азота на валентной орбитали остается еще одна пара электронов. Эта пара электронов называется неподеленной, или несвязывающгй парой. С позволения атома азота аммиак может передать ее молекуле ВНд на незаполненную валентную орбиталь атома бора с тем, чтобы пользоваться ею сообща. Как это обычно и происходит при образовании химической связи, атом не совсем теряет электроны, которые он пожертвовал молекуле гидрида бора скорее они движутся так, чтобы одновременно находиться и вблизи ядра азота, и вблизи ядра бора. Эта ситуация изображена ниже с помощью электронов-точек  [c.207]

    Однако способ или порядок соединения атомов определяется не только их валентностью, так как, не меняя ее, иногда можно бывает расположить атомы по-разному. А. М. Бутлеров приводит в качестве примера два соединения, состоящих из одинакового числа одних и тех же атомов с неизменив-шейся валентностью— триметиламин и пропиламин в первом — с тремя атомами углерода связаны девять атомов водорода, во втором —только семь, а два — с атомом азота. Оба изомерных амина имеют разное строение, о котором можно судить по их химическим свойствам. Таким образом, говоря словами А. М. Бутлерова, химическая натура сложной частицы определяется натурой элементарных составных частей, количеством их и химическим строением . [c.219]

    Вследствие повышенной кратности связи молекула N0 достаточно устойчива, и ее распад становится заметным лишь при 500°С. Оксид азота (П) — химически активное соединение, легко восстанавливается (при действии ЗОз, Сг +) в растворах до ЫНдОН и НдЫ с водородом образует гремучую смесь. Легко окисляется кислородом, галогенами и др.  [c.360]


chem21.info

Связь азот—азот - Справочник химика 21

    Изобразите схемы геометрического строения молекул азидоводорода и азид-иона. Одинаковы или различны длины связей азот—азот в этих частицах Каким по значению должен быть валентный угол Н—N—N в молекуле азидоводорода  [c.89]

    Между атомами углерода в молекуле ацетилена имеется одна а-связь и две л-связи, соответственно связь между атомами углерода является тройной, НС=СН. Тройная связь также возникает при образовании молекулы азота N=N. Число связей, образующихся между атомами, называется кратностью (порядком) связи. С увеличением кратности (порядка) связи изменяется длина связи и ее энергия. На рис. II.7 приведена зависимость между энергией и кратностью связи, которая имеет нелинейный характер. Энергия двойной связи не увеличивается в два раза, а энергия тройной связи не увеличивается в три раза по сравнению с энергией одинарной связи. Это обусловлено разницей в энергии а- и л-связей. Так, например, для связей углерод — углерод энергия а-связи меньше энергии л-связи для связей азот — азот — обратное соотношение. [c.42]


    Электронное строение молекулы N2 было рассмотрено в разд. 2.5. я-Связи между атомами азота (в отличие от углерода) прочнее а-связей (иа рис. 3.43 линия зависимости Е от кратности связи для связей углерод—углерод загибается вниз, а для связей азот—азот—вверх, что обусловлено большим, чем у углерода, зарядом ядра атома N. При образовании только одной а-связи ядра [c.394]

    Обсуждение стабильности и реакционной способности связи азот — азот обязательно должно включать сравнение со стабильностью и реакционной способностью связей атомов других элементов. Экспериментальные значения энергий диссоциации связей приведены в таблице. [c.10]

    Однако безоговорочно принять эту формулу не позволяют данные, полученные при рентгенографическом исследовании димеров алифатических нитро-зосоединений. Эти данные свидетельствуют о том, что в димерах имеется кратная связь азот—азот [формула (4)1 и, следовательно, им должна быть свойственна цис-транс-изомерия. Однако для самого нитрозобензола известен лишь один изомер. [c.413]

    Формула (4) маловероятна, если принять во внимание следующие соображения. I) Известно, что энергия кратной связи азот—азот равна 420 кДж/моль. Сомнительно, чтобы она могла полностью разорваться при таком мягком воздействии на димер, как нагревание до 70 С или растворение. 2) Согласно формуле (4), связи кислород—азот — семиполярные и, следовательно, на обоих атомах азота должен находиться полный положительный заряд, поэтому образование кратной ковалентной связи между ними маловероятно. [c.413]

    Представление о син-ангы-изомерии можно перенести и на модель двойной связи азот—азот. Одним из простейших соединений такого типа является азобензол, у которого следует ожидать существования двух изомеров  [c.576]

    Своеобразный случай — существование, устойчивых конформеров, возникающих вследствие затрудненного вращения вокруг простой связи азот—азот, описан для нитрозаминов [47]  [c.578]

    ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ СО СВЯЗЯМИ АЗОТ-АЗОТ [c.1]

    Краткие дополнения и примечания, конечно, не устраняют полностью недостатков книги, тем не менее можно надеяться, что она послужит полезным дополнением к имеющимся на русском языке учебникам и монографиям и будет использована в качестве введения к изучению современной литературы по химии органических производных гидразина и родственных им соединений со связями азот — азот. [c.8]

    Представляло интерес отразить быстрое развитие некоторых аспектов химии азо- и диазосоединений. Новые успехи в области циклических азосоединений относятся преимущественно к соединениям неароматического характера, хотя значительный интерес проявляется и к ароматическим соединениям со структурами иными, чем обычные пяти- или шестичленные кольца. Открытие трехчленных колец, содержащих двойную связь азот — азот, стимулировало интерес к стереохимии этой связи. [c.9]

    Остается дискуссионным также вопрос о возможности существования у имеющих ионное строение диазотатов щелочных металлов геометрической цис-транс-томерш. По мнению Б. А. Порай-Кошица, если даже принять полную выравненность связей между двумя атомами азота и между атомом азота и атомом кислорода, все равно кратность связи азот—азот равна 1,4, что приводит к ограничению свободного вращения вокруг таких связей и к появлению у диазотатов геометрических изомеров. Однако приписывать наличию такой изомерии столь различное химическое поведение нормального диазотата п изодиазотата нет никаких оснований. [c.451]

    ЭНЕРГИЯ ДИССОЦИАЦИИ СВЯЗЕЙ АЗОТ - АЗОТ [c.10]

    Электронное строение молекулы N2 рассмотрено в разд. 2.5. Л-Связи между атомами азота (в отличие от связей атомов углерода) прочнее (Г-связей. На рис. 3.37 линия зависимости энергучи связи от кратности связи для связей углерод - углерод загибается вниз, а для связей азот-азот - вверх, что обусловлено большим, чем у углерода, зарядом ядра атома N. При образовании только одной (Г-связи ядра атомов азота отталкиваются друг от друга сильнее, чем ядра атомов углерода, и связь N-N менее прочна. Когда же образуются одновременно электронные облака экранируют ядра азота и ядра сильно притягиваются к зонам повышенной электронной плотности - образуется более прочная тройная связь N=N, чем С=С. Цепи —N-N- неустойчивы, стремятся превратиться в N2. [c.397]

    Общепринятые значения одинарной, двойной и тройной связей азот —азот равны 145, 125 и ПО пм. Постройте график зависимости /св =/(методом интерполяции определите порядок обеих связей в ионе N3 (/[c.234]

    Обращает на себя внимание то, что прост 1я связь азот — азот имеет минимальную энергию диссоциации среди других простых связей, и, наоборот, связь наибольшей кратности между атомами азота (Ы = К) обладает максимальной энергией диссоциации. Эта аномально высокая устойчивость системы благодаря которой элементарный азот образует самые стабильные из известных двухатомных молекул, дает возможность объяснить многие из реакций связи азот— азот, обсуждаемых в следующих главах. [c.10]

    РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ НАСЫЩЕННЫХ СВЯЗЕЙ АЗОТ — АЗОТ [c.10]

    ДВОЙНЫХ СВЯЗЕЙ АЗОТ-АЗОТ [c.12]

    Как выше отмечалось, эта тенденция к образованию очень устойчивого элементарного азота весьма сильна Превращение насыщенной связи азот — азот (например, в гидразине) в элементарный азот [c.12]

    Присоединение по двойной связи азот — азот хорошо известно. Особенно хорошо изученным является присоединение нуклеофилов к эфирам азодикарбоновых кислот, происходящее экзотермически при комнатной температуре. [c.13]

    Итак, высокая реакционная способность простой и двойной связи азот—азот является следствием, во-первых, непрочности связи N—N и, во-вторых, высокой стабильности элементарного азота — продукта реакций связей азот — азот. [c.14]

    ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ СО СВЯЗЯМИ АЗОТ —АЗОТ [c.125]

    По данным задачи 12.101 графически определите порядок связи азот — азот в N2 (4в = = 113 пм) и в N2 2 (4в=125пм). [c.235]

    По данным задачи 12.101 графически определите порядок связи азот—азот в N2O4 (1связь ковалентной Если нет, то укажите тип связывания частиц NO2 в димере. [c.236]

    Опишите пространственное строение молекулы ди-оксодинитрата(1) водорода h3N2O2. Используя справочные данные, сравните характеристики связи азот—азот в молекуле этой кислоты и в молекуле диазота N2, укажите сходство и различие. [c.91]

    В молекулах оксида диазота N2O содерлотся связи азот— -азот и азот—кислород, поэтому два атома азота в N2O име- [c.209]

    Вместо диазониевых солей используются и другие соединения со связью азот — азот N-нитрозоамиды Аг—N(N0)— OR, триазены и азосоединения. Разработан также метод прямой обработки первичного ароматического амина алкилнитритом в ароматическом субстрате в качестве растворителя [253]. [c.96]

    Реакции насыщенной связи азот — азот с окислителями и восстановителями очень часто проходят одним из двух путей либо непрочная связь азот — азот подвергается восстановительному расщеплению с с( ютветствующи.х [c.10]

    Как видно из таблицы, энергия разрыва связи азот — азот значительно меньше энергии диссоциации углерод-углеродной связи. Вследствие этого реакции (1-1) и (1-2) проходят при температурах до 80° С. т. е. много ниже температур, обычно ]1еобходимых для разрыва углерод-углеродной связи в углеводородах. Как и для всех типов связей, прочность данной связи азот — азот изменяется в зависимости от заместителей у атомов при связи. Так, для связей азот — азот в группировках —N0 и 02N — N02 приводились такие низкие величины, как 10 и 13 ккал1моль соответственно. В этих случаях стерические и связанные с электроотрицательностью воздействия атомов кислорода способствуют дальнейшему ослаблению связи азот—азот. [c.11]

    Продуктами окисления насыщенной связи азот — азот часто являются элементарный азот или гакое промежуточное соединение, которое при передаче ему достаточной энергии может выделить азот. Это видно на следующих примерах  [c.11]

    Питцер отмечал, что между р-орбиталями насыщенной азотной системы а) существует отталкивание, которое делает связь N—N более длинной (1,40А), чем сумма радиусов двух атомов азота (0,53 А). Однако в элементарном азоте в) р-орбитали взаимно притягиваются, что дополнительно стабилизирует связь между атомами. Вследствие этого химические реакции гидразина (а), приводящие к азоту (б), протекают легко. Высокая устойч 1вость элементарного азота оказывает большое влияние на ход реакций, затрагивающих связь азот — азот. Поскольку азот — вещество со столь низкой энергией, его образование в реакции почти всегда приводит к уменьшению свободной энергии реакционной системы. Важно также отметить, что газообразный азот уже в момент образования покидает сферу реакции. Таким образом, равновесие в реакции с образованием элементарного азота невозможно, и вследствие этого исходное соединение можно полностью превратить в конечные продукты. [c.12]

    Тетразамещениым гидразинам IV уделяется по сравнению с другими классами меньше внимания. Тетрафенилгидразин, однако, интересен проявлением особых свойств из-за перекрывания объемистых фенильных групп, окружающих маленькие атомы азота. Даже при температуре жидкого воздуха тетрафенилгидразин разлагается в присутствии кислоты с образованием ионов и, возможно, радикалов. Очевадно, в этом соединении связь азот — азот ослаблена вследствие сте-рического перекрывания, так как другие тетразамещенные гидразины совершенно устойчивы по отнощению к кислотам  [c.24]

    В некоторых 1,2-дизамещенных гидразинах наблюдалось ].осстановительное расп епление связи азот — азот сильными [юсстановнтелями (напрИЕ тер, гидразобензол расщепляется о анилина). [c.27]

    Семикарбазид — хорошо известный реагент на карбониль ную группу, но также реагирует и большинство гидразидов Каталитическое восстановление гидразидов в присутстви никеля Ренея приводит к разрыву связи азот—азот [c.88]

    Решение. Ожидаемыми длинами связей (табл. 6.5) с учетом укорочений — 21 пм для двойной связи и — 34 ПМ для тройной связи — будут 119 пм для N = N, 106 пм для N=iN, 136 пм для N—О и 115 пм для N=0. Наблюдаемые значения показывают, что связь азот—азот является промежуточной между двойной и тройной, а связь азот — кислород я1вляется промежуточной между одинарной и двойной связями. Такие результаты сопоставления подтверждают вывод, сделанный в примере 6.14, что данная структура представляет собой резонансный гибрид [c.164]

    Согласно данньш реитгеноструктурного анализа длины связей азот-азот в метилазиде сильно отличаются от одинарной и тройной связи. [c.1722]

    Для каждого лeмeнтa, указанного в колонке слева, приведены ДЛ1П1Ы изолированных простой, двойной и тройной связей (читаются сверху вниз). Например, величина 1,25 А в середине центральной колонки длин связей соответствует длине двойной связи азот — азот (- N = N - ). В системе СИ 1 А = 10-а ем. [c.58]

    Неилидпые кратные связи, содержащие фосфор, мало устойчивы. Двойные свяаи фосфор — фосфор слабее двойных связей азот — азот из-за большего ковалентного радиуса фосфора (приводящего к меньшему перекрыванию). Фосфорные аналоги связей N = 0 и С=Н неустойчивы, так как для образования связей Р=0 и С=Р требуется нере-крываппе орбиталей различных основных квантовых уровней. [c.627]


chem21.info

Азот угол связи - Справочник химика 21

    В образовании молекулы NHg участвуют три неспаренных р-электрона атома азота, электронные орбитали которых также взаимно перпендикулярны, и ls-электроны трех атомов водорода. Связи располагаются вдоль трех осей р-орбиталей (рис. 1.9). Молекула имеет форму правильной пирамиды в углах треугольника находятся атомы водорода, в вершине пирамиды — атом азота. Угол между связями 2Н—N—Н = 107,3°. Ковалентные связи, образуемые многовалентными атомами, всегда имеют пространственную направленность. Углы между связями называют валентными. [c.45]
    Спектры ЯМР позволяют определять торсионный угол между атомами водорода при а-углероде аминокислотного остатка и соседнем атоме азота пептидной связи (ф, но не ф) это позволяет установить. [c.186]

    Для максимального перекрывания орбиталей и, следовательно, максимально прочной связи атомы водорода должны находиться в трех углах тетраэдра четвертый угол занят свободной парой электронов. Если рассматривать только атомные ядра, то следует ожидать, что молекула аммиака будет иметь форму трехгранной пирамиды с азотом в вершине и атомами водорода в углах основания. Каждый угол связи должен быть тетраэдрическим и равным 109,5° (1,911 рад). [c.22]

    Молекула аммиака обладает значительным моментом. Для нее была доказана пирамидальная структура, причем плоский угол при вершине пирамиды, где находится ядро азота (угол ННН), составляет —107°. Расчет, аналогичный приведенному выше, дает для момента связи N—Н величину д,ын = 1,31 О. [c.747]

    Угол связи N—О для различных соединений изменяется от 125 до 134°, а расстояние между атомами азота и кислорода колеблется от 1,17 до 1,30 А. Длина связи N0 в нитрометане 1,21 А и угол 127°. [c.15]

    Валентные углы многовалентных атомов с относительно большими ковалентными радиусами, т. е. с длинными связями, обычно меньше 109° например, валентные связи шестивалентного атома кобальта перпендикулярны одна к другой, т. е. угол связи 90°. Углы связи небольших трехвалентных или двухвалентных атомов (кислород, азот) приближаются к углам связей атома углерода. С пространственной точки зрения атом в этом случае занимает центр правильного тетраэдра. Соседние химически связанные атомы расположены в двух или трех вершинах тетраэдра, а остающаяся вершина или остающиеся вершины заняты свободными электронными парами. [c.9]

    Типичным примером молекулы, построенной в виде тригональной пирамиды, является молекула аммиака ЫНз. Эта молекула изображена на рис. 67. Три атома водорода находятся в плоскости х, у к образуют основание тригональной пирамиды, в вершине которой расположен атом азота. Линии связей N—Н образуют с осью 2 угол 0. Кроме того, проекция связи N—На совпадает с осью X, а проекции связей N—Нь и N—Не образуют угол 30° с осью у (соответственно с положительным и отрицательным ее направлениями). Таким образом, проекция молекулы NHз на плоскость х, у напоминает плоскую треугольную молекулу (сравните с рис. 49), но центральный атом расположен выше этой плоскости. [c.143]

    Связи располагаются вдоль трех осей /7-орбиталей (рис. 3.4). Молекула имеет форму правильной пирамиды в углах треугольника находятся атомы водорода, в вершине пирамиды — атом азота. Угол между связями ZH—N—Н=107,3°. Молекулы такой же формы (но с другим значением угла) образуют с водородом аналоги азота — фосфор, мышьяк, сурьма. [c.58]

    Все азокрасители содержат не менее одного (обычно два) ароматического фрагмента, связанного с азогруппой. Они существуют чаще в транс-форме (1), более устойчивой по сравнению с 1/мс-конфигурацией (2). Оба атома азота находятся в состоянии -гибридизации, так что угол связи углерод-азот составляет около 120 . [c.108]

    При образовании молекулы аммиака также происходит хр -гиб-ридизация атомных орбиталей центрального атома (азота). Именно поэтому валентный угол НЫН (107,8°) близок к тетраэдрическому. Небольшое отличие этого угла от 109,5° объясняется, как и в молекуле воды, асимметрией в распределении электронных облаков вокруг ядра атома азота из четырех электронных пар три участвуют в образовании связей N—Н, а одна остается неподеленной. [c.139]

    В табл. 5 приведены экспериментально найденные валентные углы для некоторых соединений, в которых центральный атом принадлежит элементу, находящемуся в двух- или трехвалентном состоянии (атомы кислорода, серы, азота). Эти данные могут иллюстрировать сказанное выше. Для сероводорода, у которого связи Н—8 очень слабо полярны, угол между направлениями связей (а) равен 92°33, а для воды, вследствие значительной полярности связи Н—О, под действием взаимного [c.73]

    В молекулах Н2О и ЫНз угол между связями не равен 90°, а близок к тетраэдрическому (109°). Какой вид гибридизации атомных орбиталей у атомов кислорода и азота Представьте графически структуру молекул Н2О и ЫНз. [c.32]

    В радикале и в карбокатионе атомы углерода, имеюихие только три связи, такл е р -гибридизованы (см. рис. 1.2.7). Такую же степень гибридизации имеют атомы азота в связи С=Ы и атомы кислорода в связи С=0. Соответственно, угол между связями в молекулах азоме-тинов, альдегидов и кетонов равен 120° (рис. 1.2.9) их энергии соответствуют примерно энергии кратной связи С=С (см. табл. 1.2.2). [c.62]

    На энергию связи также может оказывать влияние изменение гибридизации, что находит свое отражение в изменении соответствующих валентных углов (табл. 3). Для соединений фосфора типичен валентный угол Ю0 1° (угол Р—О—Р в РЮе равен 99°, а угол Р—S—Р в PiSe—100°). В РНз величина угла близка к теоретическому значению для связи, образованной р-электронами, а величина валентных углов в других соединениях указывает, вероятно, на некоторое участие s-орбиталей в образовании связей. В противоположность этому для соединений азота характерен угол 106-—108°, т. е. он близок к тетраэдрическому. Следовательно, в соединениях трехвалентного азота его связи приближаются к sp -связям и электроны уже возбуждены в валентное состояние с некоторым s-характером. [c.22]

    В мономере NP lj неподеленная электронная пара азота не может принять участия в образовании связи, ибо за счет S- и р-орбит азота кратность связи азот — фосфор не может быть выше трех (одна а- и две л-связи). В циклическом димере (NP l2)2 валентные углы не могли бы превышать 90 , поэтому обе о-связи азота образовались бы за счет его чистых р-орбит. И только начиная с тримера (NP l2)s где угол P/N P превышает 90 (он равен примерно 120°), появляются условия для участия неподеленной электронной пары азота в образовании связей, причем условия тем более благоприятные, чем более линейна группировка P/N P. [c.85]

    Сасс и сотрудники [12] изучили кристаллическую структуру трицианометида аммония и дицианометилида пиридиния. Анион трицианометида имеет почти плоскую тригональную конфигурацию с углом 119,5° для связей С — С — С, причем центральный углеродный атом на 0,13 А выходит из плоскости, в которой лежат три атома азота. Угол между каждой группой С — С = N и ее [c.62]

    Работа группы Тернера хорошо представлена в их книге [13]. Кроме того, основные принципы их метода изложены в работах по изучению водорода и кислорода [37], обыкновенной и тяжелой воды [38], измерению факторов Франка — Кондона, т. е. детальным исследованиям тонкой структуры спектров Нг, СО, Ог, N0 [39], СОг, OS, S2, N2O [40] и спектров последних четырех соединений с высоким разрешением [41]. Молекулы этих соединений изучались также другими авторами. Коллин и Нэтэлис получили спектры N0 [42], СО2, OS и S2 [43], Эланд и Дейнби [44] изучали спектры СО2, S2 и SO2 и на основании полученных результатов вычислили угол связи в SOj. Сравнение результатов исследований, проведенных независимо тремя группами экспериментаторов, показывает различие в разрешении, достигаемом на разных спектрометрах. Вопрос о том, в какой мере все максимумы фотоэлектронного спектра являются результатом первичной ионизации, хорошо освещен применительно ко многим случаям Коллином и Нэ-тэлисом (об этом еще будет говориться ниже). Наиболее высокие / окиси азота определены Самсоном [45], а первый I этого соединения, возбужденный [c.95]

    Нитрит-ион N07 так же, как азотистая кислота, имеет угловое строение (угол ONO равен 114,9°, длина связи N—О равна 124 пм). Нитрозометан h4NO включен в табл. 10.11 как угловая молекула, но в твердом состоянии он существует в виде димера (32) со связью азот — азот обе связи, N—N и N—О, имеют кратный характер. [c.166]

    Две вышеизложенные модели электронного строения КНз предсказывают различные величины валентного угла Н—N—Н, но одинаковую форму молекулы. (Под формой молекулы мы понимаем положения атомов, которые могут быть установлены экспериментально, но не положение неопределенной пары электронов, о котором можно только строить предположения.) Обе модели связи в КНз позволяют утверждать, что эта молекула имеет тригонально-пирамидальную форму. Однако модель образования связей из 2р-орбиталей азота и 15-орбиталей водорода предсказывает, что валентный угол Н—N—Н имеет величину 90° (угол между р-орбиталями), тогда как, согласно модели образования связей из гибридных хр -ор-биталей азота и Ь-орбиталей водорода, валентный угол Н—N—Н имеет тетраэдрическое значение 109,5° (угол между гибридными 5р -орбиталя-ми). [c.561]

    С помощью сдвигающих реагентов в принципе можно определять геометрию молекул в растворе [40]. Этот экспфимент обычно проводится в диапазоне быстрого обмена. Предполагают, что спектральные сдвиги протонного ЯМР, обусловленные СР, имеют по своей природе дипольный характер. В идеальном случае можно задаться структурой молекулы и рассчитать по уравнению (12.22) дипольные сдвиги для большого числа различных ядер исследуемой молекулы. Чтобы добиться соответствия расчетных и эксцфиментальных данных по сдвигу, меняют задаваемую структуру молекулы. Поскольку структура исследуемой молекулы и структура комплекса в растворе, как и величина и положение магнитного диполя металлического центра в комплексе, неизвестны, то в общей сложности система имеет восемь неизвестных. Что это за неизвестные, можно увидеть из рис. 12.10, где показан такой жесткий лиганд, как пиридин, связанный в комплекс с СР. Для определения ориентации молекулы относительно СР нужны четыре параметра 1) г—расстояние между металлом и донором 2) а — угол между связями металл — донорный атом и азот — орто-углерод 3) р—угол между плоскостью лиганда и магнитной плоскостью х, у металла 4) у — угол, характеризующий поворот плоскости молекулы лиганда относительно оси азот — пара-углерод. Кроме того, нужны два угла для определения ориентации магнитной оси относительно связи металл — [c.193]

    Очень важным свойством катализаторов является их пористая структура. Ее обычно характеризуют по физической адсорбции и десорбции газов, а также методом ртутной поромет-рии. Для пор размером 20—500 А надежен и весьма полезен метод адсорбции азота. По форме петель гистерезиса адсорбции и десорбции определяют форму и размер пор [34]. Для крупных пор размером 100—150 мкм часто используют ртутную порометрию. Поскольку прилежащий угол между поверхностью ртути и несмачивающимся твердым веществом превышает 90°, ртуть может войти в поры только под давлением. Если известна зависимость объема ртути, который вдавлен в поры катализатора, от приложенного давления, то можно найти распределение пор по размерам. При этом приходится делать некоторые предположения о форме пор, а также считать, что поры выходят на поверхность и не связаны между собой. Микропоры диаметром менее 20 А нельзя надежно измерить никаким методом. Для их изучения рекомендуются молекулярные зонды различных размеров и форм. Таким образом, хотя знание nopH Toff структуры чрезвычайно важно, надежное измерение ее может быть затруднено. [c.31]

    Насыщенная система, образованная двумя пятичленными кольцами с общим атомом азота, называется п и р р о л и з и д и и о м. Оба кольца по стерическим причинам могут быть связаны только в г иоположении так как они не лежат в одной плоскости, а образуют друг с другом угол, то в замещенном пирролизидине возникает молекулярная асимметрия, вследствие чего в случае гелиотридана существуют 2 рацемата  [c.1061]

    На примере полиизобутилена (ПИБ) [(СНз)2— HjJn рассмотрим порядок вычисления . Если принять нормальные расстояния для С—Н-связи (0,109 нм) и тетраэдрические валентные углы, то расстояние между протонами СНз- или СНг-групп будет 0,178 нм. Подстановка этого значения в формулу (8.9) с N=3 дает значение второго момента СНз-группы 22,5 Гс , при N — 2 имеем для метильной группы — iU2 Гс . Если пренебречь вкладом более удаленных протонов, то второй момент ПИБ будет [(6/(8 -22,5)+2/(8 11,2)] Гс = 19,7 Гс . Если предположить, что протоны различных групп не могут сблизиться на расстояние, меньшее двойного ван-дер-ваальсова радиуса (0,24 нм), то можно показать, что их вклад в не может превысить 10 Гс . В то,же время экспериментальное значение близко к 40 Гс . Это расхождение может быть объяснено тем, что в цепи полиизобутилена протоны соседних СНз-групп могут сближаться на расстояние, меньшее 0,24 нм. Это предположение основано на данных рентгеноструктурного анализа ПИБ, закристаллизовавшегося при растяжении. Так как точная кристаллическая структура ПИБ не определе-на целесообразно рассмотреть несколько моделей. Наиболее точные результаты дает модель, согласно которой полимерная цепь имеет форму спирали с семью мономерными единицами в витке. Если принять, что углы тетраэдрические, то = 39 Гс . Если принять угол С—СНг—С равным 126°, то = = 41 Гс . Таким образом, метод ЯМР может помочь определить структуру за-стеклованного полимера. Как для ПИБ, так и для полипропилена даже при температуре жидкого азота не достигаются предельные значения , что может быть объяснено только движением СНз-групп. [c.223]

    Молекула ЫгН4 имеет межъядерные расстояния N—N 0,147 нм, N—Н 0,104 нм и угол между связями АНЫЫ=108°. Каково состояние гибридизации орбиталей атома азота  [c.43]

    Для молекулы NH j характерна 5/) -гибридизация, угол между связями N—Н равен 107,3" и близок к тетраэдру (см. рис. 5.3), Несвязывающее двухэлектроиное облако (.s ) вытянуто от ядра атома азота к вершине тетраэдра, поэтому Nh4 обладает высокой полярностью ( 1 = 1,48). Жидкий аммиак имеет высокую теплоту испарения и используется как рабочее вещество холодильных машин. [c.307]


chem21.info

Author: alexxlab

Добавить комментарий

Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *