Диеновые углеводороды химические свойства: Диеновые углеводороды – общая формула (химия, 10 класс)

Содержание

Диеновые углеводороды химические свойства — Справочник химика 21

    Но с введением диеновых углеводородов данное свойство исчезает. Полинзобутилен совершенно водонепроницаем и обладает высокой эластичностью (от—50° до +100°С). Он является хорошим диэлектриком и химически стойким к действию сильных кислот, щелочей и окислителей. [c.364]

    Химические свойства алкенов, реакции присоединения. Правило Марковникова. Качественная реакция на алкены. Диеновые углеводороды (алкадиены). [c.203]


    Разнообразие синтетических каучуков, отличающихся друг от друга рядом физико-химических свойств, обусловлено широким выбором исходных мономеров и возможностью их сочетания друг с другом. Каучуки получают полимеризацией диеновых углеводородов, а также сополимеризацией их со стиролом, акрилонитрилом и другими мономерами. [c.384]

    Разнообразие синтетических каучуков, отличающихся друг от друга рядом физико-химических свойств, обусловлено широким выбором исходных мономеров и возможностью их сочетания друг с другом. Каучуки по.луча-ют полимеризацией диеновых углеводородов, а также со- 

[c.479]

    По химическим свойствам диеновые углеводороды во многом похожи на алкены. [c.333]

    Бутилкаучук получается путем совместной полимеризации нзобутилена с небольшим количеством диеновых углеводородов (2—3%), обычно с изопреном. В результате полимеризации образуется бутилкаучук с. малым содержанием двойных связей, обусловленных наличием звеньев изопрена, входящих в молекулу каучука. Непредельность бутилкаучука составляет 1—2 мол. %. Вследствие его малой ненасыщенности он обладает рядом ценных технических свойств стойкостью к кислороду, озону и другим химическим реагентам. Вместе с этим низкая ненасыщен-ность бутилкаучука является причиной его медленной вулканизации. [c.43]

    Алкены, их электронное и пространственное строение (з/7 -гибридизация, ст- и л-связи). Номенклатура, изомерия. Правило Марковникова. Циклоалкены. Сопряженные диеновые углеводороды, особенности их химических свойств. 

[c.504]

    Изобутилен сополимеризуется с этиленом, акрилонитрилом, диеновыми углеводородами, стиролом, винилхлоридом, простыми и сложными виниловыми эфирами и другими мономерами. Особый интерес представляет сополимер изобутилена с небольшими количествами изопрена (бутилкаучук), который вулканизуется обычными методами и превосходит диеновые синтетические каучуки по химической стойкости и диэлектрическим свойствам. [c.286]

    По своим химическим свойствам диены похожи на алкены. Диеновые углеводороды с сопряженными связями вступают в обычные реакции присоединения, характерные для этиленовых углеводородов, т.е. они могут присоединять водород, галогены, галогеноводороды и др., при этом диены могут присоединять одну или две молекулы реагента. В случае диенов с сопряженными двойными связями присоединение может идти в положение или в положение 1,4. 

[c.44]

    Каталитические реакции с поглощением или выделением водорода играют важную роль во многих отраслях промышленности химической, нефтеперерабатывающей и нефтехимической, медицинской, пищевой. Дегидрирование парафинов нефти позволяет получать мономеры каучука и других синтетических материалов. Дегидроциклизация парафинов приводит к ароматическим углеводородам, необходимым для производства красителей и многих других продуктов тонкого органического синтеза. Повышение содержания ароматических углеводородов в бензине путем дегидрирования нафтенов и дегидроциклизации парафинов улучшает его октановое число. Уберечь бензин от осмоления позволяет селективное гидрирование диеновых углеводородов в олефиновые. Гидрирование тройной связи до двойной — необходимый этап производства витаминов, душистых веществ и других ценных продуктов. Эти примеры, конечно, не охватывают всего разнообразия применений каталитического гидрирования и дегидрирования. Исследования этих процессов наряду с практически важными результатами дали ценную информацию о связи реакционной способности многих веществ с строением, о свойствах различных катализаторов, главным образом гетерогенных, видах адсорбции водорода на них и др. 

[c.96]


    Химические свойства. Две сопряженные л-связи образуют общее электронное облако Дсм. рис. 19). Это приводит к укорочению простой связи (до 1,46 А) и к стабилизации люлекулы. Так, например, энергия образования молекулы дивинила на 3,5 ккал/моль больше по сравнению с энергией образования углеводорода того же состава, но без сопряженных двойных связей. Эта особенность в строении диеновых углеводородов делает их способными присоединять различные вещества не только по одной из двойных связей, ио и к крайним атомам сопряженной системы — в 1,4-ио-ложение с перемещением двойной связи. [c.82]

    Химические свойства диеновых углеводородов сходны со свойствами этиленовых углеводородов. Они также способны за счег разрыва двойных связей к реакциям присоединения и полимеризации. [c.287]

    С содержанием воды 4—8 вес. % имеет заметные преимущества перед безводным продуктом при больших концентрациях воды этот эффект обнаруживается только в области содержания разделяющего агента близкой к 100%. Кроме того, добавление воды к ДМФА имеет еще тот смысл, что существенно понижает температуру кипения разделяющего агента и, следовательно, уменьшает процессы термополимеризации диеновых углеводородов в производственных условиях. Однако на практике помимо изложенных обстоятельств необходимо учитывать также влияние добавок воды на химическую устойчивость разделяющего агента (гидролиз), его корродирующие свойства и т. д. Поэтому, в частности, на советских заводах применяется практически безводный ДМФА. [c.232]

    Диметиленциклобутан интересен высокой химической активностью и по химическим свойствам уподобляется сопряженным диеновым углеводородам. Он легко полимеризуется и образует преимущественно продукт 1,4-присоединения, имеющий заведомо цис-строение и являющийся полным структурным аналогом натурального каучука  

[c.372]

    При изучении химических свойств каучука было установлено, что это типичное непредельное соединение каучук присоединяет бром, бромистый водород, а также подвергается каталитическому гидрированию. При сухой перегонке, т. е. при нагревании без доступа воздуха каучук распадается с образованием диенового углеводорода — изопрена (2-метилбутадиен-1,3) [c.454]

    Особенность их химических свойств определяется тем, что полимеры диеновых углеводородов являются непредельными, так как на присоединение мономеров при образовании линейных цепей затрачивается одна двойная связь, а другая остается в макромолекуле в структуре основной цепи или в боковых группах. Рассмотренные ранее полимеры и, в частности, полимерные углеводороды (полиэтилен, полиизобутилен и др.) являются предельными соединениями, так как наличие одной двойной связи, приходящейся на очень большое число атомов, не оказывает какого-либо влияния на их свойства. Непредельным характером обладает натуральный каучук, который является полимером изопрена следующего строения  

[c.156]

    В основе получения продуктов совместной полимеризации (сополимеров) различных ненасыщенных соединений тоже лежит процесс цепной полимеризации. Методом сополимеризации (например, винильных соединений с диеновыми углеводородами и др.) можно очень сильно изменять физико-механические и химические свойства образующихся продуктов. [c.64]

    Химические свойства диенов с сопряженными двойными связями. Непредельные углеводороды с сопряженными двойными связями также характеризуются реакциями присоединения. Однако две этиленовые группировки, разделенные одной простой связью н образующие систему сопряженных двойных связей, не независимы одна от другой, оказывают определенное взаимное влияние и связи в них находятся в особом состоянии. Вследствие этого при действии реагентов на диеновые углеводороды с сопряженными двойными связями в реакции присоединения обычно участвует не одна, а обе двойные связи одновременно. В результате два одновалентных атома реагента могут присоединяться к углеродным атомам на концах системы сопряженных двойных связей (в положение 1,4), а между атомами 2 и 3 возникает двойная связь. Вторая молекула реагента присоединяется по месту этой двойной связи уже обычным путем. 

[c.77]

    Перегнанный чистый гексахлорбутадиен представляет собой бесцветную тяжелую жидкость (df 1,6820) с характерным скипидарным запахом. В химическом отношении гексахлорбутадиен, несмотря на наличие сопряженных связей, довольно инертен. Он не способен в обычных условиях к реакциям присоединения, в том числе и характерному для диеновых углеводородов взаимодействию с малеиновым ангидридом. Предполагается, что эти свойства гексахлорбутадиена объясняются экранизацией двойных связей атомами хлора. 

[c.52]


    Диеиы (алкадиены) — углеводороды с двумя двойными связями с общей формулой С Н2 2. Диеновые углеводороды, как и алкины, относительно легко вступают в реакции присоединения. Значительное отличие в химических свойствах наблюдается между алкенами и диенами с сопряженными двойными связями, у которых двойные связи разделены ординарной связью. Вследствие эффекта сопряжения происходит делокализация л-электро- [c.303]

    Охарактеризуйте химические свойства диеновых углеводородов (на примере бутадиена — 1,3), напишите уравнения реакций и укажите условия их проведения  [c.30]

    Гибридные состояния углерода и 5р. Строение и особенности двойной и тройной связи. Изомерия и номенклатура этиленовых и аце тиленовых у1 леводородов. Геометрическая цис-, транс-) изомерия Способы получения. Физические и химические свойства алкенов и ал кинов. Реакции присоединения. Правило В. В. Марковникова. Исклю чение из этого правила (Хараш). Реакции окисления. Полимеризация Свойства ацетиленового водорода. Классификация и получение диено вых углеводородов. Физические и химические свойства. Эффект сопря жения. 1,4-Присоединение, Диеновые синтезы. Полимеризация диено вых углеводородов. Каучуки синтетические и натуральные. УФ и ИК спектры этиленовых и ацетиленовых углеводородов. 

[c.169]

    В изучение структуры, фазового состава и физико-химических свойств фосфатных катализаторов большой вклад внесен советскими специалистами. При изучении фазового состава и природы активных центров хром-кальций-никельфосфатНого катализатора Буяновым с сотрудниками [13] было установлено, что этот катализатор является однофазной системой, т. е. твердым раствором на основе Саз (Р04)2, в котором часть ионов кальция замещена на ионы никеля. Активные центры, по-видимому, образованы соединениями, включающими никель, а фосфат кальция выполняет функцию носителя, стабилизирующего ионы никеля путем образования твердого раствора. Ионы никеля находятся в поверхностном слое кристаллической решетки катализатора и вследствие стабилизирующего влияния фосфата кальция не могут восстанавливаться до металла при дегидрировании. Образование металлического никеля привело бы к резкому увеличению скорости крекинга олефиновых и диеновых углеводородов. Устойчивость этого раствора обеспечивается введением в катализатор хрома, который также оказывает стабилизирующее действие. 

[c.138]

    Основываясь на принципах формульного схематизма, позволяющего проектировать синтез сколь угодно сложных органических соединений, н на закономерностях, устанавливающих зависимость реакционных свойств вещества от химического строения его молекул, структурные теории смогли обеспечить выдающиеся достижения в препаративном синтезе самых различных органических веществ вплоть до таких сложных, как витамины и гормоны, антибиотики и даже белки (инсулин). Мо они оказались не в состоянии указать пути осуществления процессов ароматизации парафинов или производства этилена, ацетилена и других олефиновых, ацети-лсмювых, диеновых углеводородов в широких промышленных масштабах. [c.101]

    Вместе с тем, несомненно, что в реальной молекуле фуранового вещества все эти структурные элементы ядра находятся в известном взаимодействии, что должно сказываться на характере соответствующих реакций взаимное влияние должно иметь место и между ядром и замещающими группами. В действительности реакции фуранового ядра, как это будет показано ниже, обнаруживают в достаточно отчетливой степени указанную вьппе аналогию с диеновыми углеводородами и дивиниловым эфиром. В то же время химическое поведение фурановых веществ свидетельствует о том, что замыкание бутадиена в цикл через мостиковый кислород или, иначе говоря, соединение простой связью обоих Р-углеродных атомов дивинилового эфира, приводит к возникновению качественно новых свойств, присущих фурану как химической индивидуальности, которые в известной мере отличают фуран и все его производные от указанных выше структурно близких ненасыщенных соединений жирного и алицик-лического рядов. Эти специфические особенности фурановых веществ могут быть обнаружены при рассмотрении только тех химических реакций, Которые обусловлены самим фурановым ядром, а не замещающими функциональными группами. [c.7]

    Полимеризация смеси, содержащей 97—98% изобутилена и 2—3% изопрена, ведется в среде инертного разбавителя в присутствии катализатора (например, А1С1з) при низкой температуре (—95 °С). Важнейшим условием получения качественного бутилкаучука является максимальная чистота исходных продуктов и реагентов. Молекулярный вес бутилкаучука 35 ООО— 80 ООО. Бутилкаучук отличается от других видов синтетического каучука тем, что в качестве основного исходного мономера берется не диеновый углеводород, а олефин. В результате этого бутилкаучук имеет низкую непредельность, что придает ему ряд отличительных свойств. Он обладает повышенной химической стойкостью к действию кислорода, озона, солнечного света, кислот и высоким сопротивлением всем видам старения. По газонепроницаемости бутилкаучук превосходит натуральный и другие синтетические каучуки, благодаря чему является хоро- [c.84]

    По своему составу бензины крекинга — жидкофазного и парофазного — отличаются от бензинов прямой гонки высоким содержанием непредельных и отчасти ароматических углеводородов эта особенность их состава не монхимических процессов, которые имеют место при кислотной очистке крекинг-бензинов. Задача очистки — получить стабильный бензин стандартных качеств — в данном случае, вообще говоря, чрезвычайно осложняется. Очевидно, и здесь эту задачу надо понимать как удаление из бензина наиболее изменчивых его компонентов, с присутствием которых связаны образование и выделение смол, изменение цвета бензина и вообще понижение его стабильности. К таковым компонентам крекинг-бензинов в первую очередь должны быть отнесены присутствующие в них так называемые диеновые углеводороды, т. е. углеводороды с двумя двойными связями типа бутадиена и ему подобные, особенно легко осмоляющиеся возможно, что сюда же следует отнести некоторые наименее устойчивые непредельные углеводороды с одной двойной связью. Очевидно, однако, что очистка крекинг-бензинов ни в коем случае не должна быть направлена к полному удалению из них ненредельных углеводородов, так как такая очистка сопровождалась бы слишком большими потерями не только в количественном, но и в качественном отношении вследствие снижения антидетонационных свойств бензина. Таким образом, при очистке крекинг-бензинов приходится иметь дело с задачей удаления из них легко подвергающихся осмолению, наименее устойчивых углеводородов при условии возможно меньших потерь более устойчивых систем предельного и непредельного характера. Надлежащее решение этой сложной задачи при помощи сернокислотной очистки нредставляет значительные трудности, которые лишь отчасти разрешены обширной практикой крекинговых заводов. [c.576]

    Строение углеводородов с сопряженными двойными С=С-связями. Сопряженные диеновые углеводороды привлекли внимание исследователей необычнылш химическими свойствами, резко отличавшими их от углеводородов с изолированными двойными связями. Так, при бромированни 1,3-бутадиена молекула галогена присоединяется по концам сопряженной системы двойных связей в положения 1,4, образуя 1,4-днбром-2-бутен. Одновременно получается 3,4-дибром-1-бутен как результат ожидаемого галогенирования у одной двойной С = С-связи. [c.87]

    Можно с уверенностью сказать, что алюминийалкилы еще долгое время будут иметь широкое практическое применение в развитии химических и нефтехимических синтезов как в качестве катализаторов и сокатализаторов превращений различных мономеров, так и в качестве исходного сырья для синтеза необходимых народному хозяйству высших неразветвленных спиртов, а-олефинов, карбоновых и сульфокислот, диеновых углеводородов и других продуктов различного назначения. Однако несмотря на расширяющееся использование алюминийоргаиических соединений вопросы получения и свойств этих продуктов, и особенно разработки технологических процессов, освещены в отечественной литературе недостаточно полно, хотя и имеется ряд обзоров и монографий, содержащих разделы по затронутым темам.  [c.10]

    Диены (алкадиены). Это углеводороды с двумя двойными связями с общей формулой С Н2п-2- Диеновые углеводороды, как и алки-ны, относительно легко вступают в реакции присоединения. Значительное отличие в химических свойствах наблюдается между алке-нами и диенами с сопряженными двойными связями, у которых двойные связи разделены ординарной связью. Вследствие эффекта сопряжения происходит делокализация тс-электронов и более равномерное распределение электронной плотности по молекуле. Соответственно структзфу молекулы можно записать в следующем виде  [c.427]

    Углеводороды алканы, алкены, алкины, диеновые углеводороды, ароматические углеводороды (физические и химические свойства, способы получения). Представление о строении циклоалканов. Кислородсодержащие соединения спирты одноатомные и многоатомные, фенол, альдегиды, карбоновые кислоты, сложные эфиры (физические и химические свойства, способы получения и области применения, медико-биологическое значение). Азотсодержащие соединения амины алифатические и ароматические, аминокислоты (физические и химические свойства, способы получения, медико-биологическое значение). Строение отдельных представителей аминокислот глицина, аланина, цистеина, серина, глутаминовой кислоты, лизина, фенилаланина и тирозина. Строение и химические свойства гетероциклических соединений (пиридин, пиррол, пиримидин, пурин). Строение пиримидиновых и пуриновых оснований цитозина, урацила, тимина, аденина, гуанина. [c.758]

    К радикальным процессам полимераналогичных превращений можно отнести реакции 1 ыс-гранс-изомеризации полимеров диеновых углеводородов, когда не меняется химический состав полимера, но существенно меняются его свойства (склонность к кристаллизации, эластичность и т. п.). Процессы цис-транс-язомери-зации протекают в растворах под действием света в присутствии сенсибилизаторов (органические сульфиды, дисульфиды, бромиды и т. д.). Изомеризация протекает как обратимый процесс с участием радикалов, образующихся при фотолизе сенсибилизатора  [c.264]


Диены

от 01.01.2017 года

Настоящее пользовательское (лицензионное) соглашение (далее – «Соглашение») заключается между Обществом с ограниченной ответственностью «АЛЕКТА» (далее – «Лицензиар»), и Пользователем (физическим лицом, выступающем в роли конечного потребителя Продукта) совместно именуемые «Стороны».

Пожалуйста, внимательно ознакомьтесь с текстом настоящего Соглашения. Оно представляет собой публичную оферту и, после его принятия Вами, образует соглашение между Вами (Пользователем) и Лицензиаром о предмете и на условиях, изложенных в тексте Соглашения.

Принимая настоящее Соглашение, Вы соглашаетесь с положениями, принципами, а также соответствующими условиями лицензионного соглашения, изложенными ниже.

1. ТЕРМИНЫ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ
1.1. Программный продукт — экземпляры программы для ЭВМ «ХиШник», состоящей из Серверной части (свидетельство о государственной регистрации базы данных №2014621526) и Клиентского приложения (свидетельство о государственной регистрации программы для ЭВМ № 2014661592), права на использование которой предоставляются в соответствии с настоящим Соглашением.
1.2. Серверная часть — часть Программного продукта, размещенная в сети Интернет и используемая для хранения данных в базе данных Лицензиара под наименованием «ХиШник» (далее также – «база данных»), а также для хранения, обработки, передачи данных Пользователя между базой данных и клиентским приложением.
1.3. Клиентское приложение — часть Программного продукта, устанавливаемая на компьютер Пользователя или на мобильное устройство Пользователя и позволяющая получить доступ к базе данных Лицензиара, а также данным Пользователя, хранящимся в памяти сервера Лицензиара.
1.4. Пользовательское (лицензионное) соглашение – текст настоящего Соглашения со всеми дополнениями, изменениями, приложениями к нему, размещенный на сайте Лицензиара и доступный в сети интернет по адресу: http://www.hishnik-school.ru
1.5. Заключение Пользовательского (лицензионного) соглашения (акцепт публичной оферты) — полное и безоговорочное принятие условий настоящего Соглашения Пользователем путем совершения Пользователем одного (или нескольких) из следующих действий:
 прохождение регистрации и (или) авторизации на Сайте Лицензиара в установленном им порядке;
 внесение платежа за предоставление права на использование Программного продукта;
 начало использования Пользователем Программного продукта в любой иной форме.
1.6. Лицензиар — сторона в настоящем Соглашении, обладающая исключительным правом на Программный продукт и предоставляющая по настоящему Соглашению Пользователю право использования Программного продукта, в пределах и способами, указанными в настоящем Соглашении.
1.7. Пользователь — физическое лицо, которое устанавливает на компьютер или мобильное устройство Клиентское приложение и использует его.
1.8. Неисключительная лицензия — лицензионный договор, предусматривающий предоставление права использования Программного продукта с сохранением за Лицензиаром права заключения лицензионного договора с другими лицами.
1.9. Роль – набор функций, которые доступны в Программном продукте Пользователю. Настоящим Соглашением предусмотрены следующие роли:
1.9.1. Администратор — сотрудник образовательного учреждения, осуществляющий регистрацию и предоставление доступа к Программному продукту Пользователям – участникам образовательного процесса в образовательном учреждении.
1.9.2. Преподаватель – сотрудник образовательного учреждения, организующий и осуществляющий образовательный процесс посредством использования функций Программного продукта.
1.9.3. Репетитор – преподаватель, дающий частные уроки, может проводить как индивидуальные, так и групповые занятия посредством использования функций Системы вне рамок Образовательного учреждения.
1.9.4. Учащийся – обучающийся в Образовательном учреждении и (или) вне его, получающий и проверяющий свои знания посредством Системы.
1.10. Профиль — запись в базе данных, содержащая идентифицирующие сведения о Пользователе и его роли.
1.11. Демонстрационный режим – режим использования Программного продукта для целей ознакомления с его функциональными возможностями.
1.12. Продуктивный режим – режим использования Программного продукта для целей применения в образовательном процессе.
1.13. Регистрационный ключ — набор цифр и букв, посредством которого Пользователь получает право использования Программного продукта в Продуктивном режиме с полным доступом к Серверной части.
1.14. Логин – уникальный идентификатор Пользователя в базе данных.
1.15. Пароль – набор цифр и букв, посредством которого и совместно с Логином Пользователь получает доступ в Клиентское приложение Программного продукта.
1.16. Интернет сайт Лицензиара — http://www.hishnik-school.ru.
1.17. Контент — все объекты, размещенные на Сайте и в Программном продукте, в том числе элементы дизайна, текст, графические изображения, иллюстрации, видео, скрипты, программы, музыка, звуки и другие объекты и их подборки.
2. ПРЕДМЕТ СОГЛАШЕНИЯ
2.1. Лицензиар предоставляет Пользователю право использования Программного продукта «ХиШник» на условиях простой (неисключительной) лицензии в пределах и способами, указанными в настоящем Соглашении, а Пользователь обязуется уплатить Лицензиару вознаграждение за предоставление права использования Программного продукта в соответствии с условиями настоящего Соглашения.
2.2. Лицензиар гарантирует, что он является правообладателем исключительных прав на Программный продукт и имеет права на заключение Соглашения. Лицензиару в настоящий момент в соответствии с тем знанием, которым он обладает, не известны права третьих лиц, нарушаемые данным Соглашением.
2.3. Пользователь не вправе полностью или частично предоставлять (передавать) права третьим лицам, полученные им по Соглашению, в том числе продавать, тиражировать, копировать Программный продукт, предоставлять доступ третьим лицам, отчуждать иным образом, в т.ч. безвозмездно, без получения на все вышеперечисленные действия предварительного письменного согласия Лицензиара.
2.4. Соглашение предоставляет Пользователю право использования Программного продукта с сохранением за Лицензиаром права выдачи лицензий другим лицам. Пользователь может использовать экземпляр Программного продукта только в пределах тех прав и теми способами, которые предусмотрены Соглашением. Предоставляемое Пользователю Лицензиаром право на использование Программного продукта действует в течение срока действия Соглашения.
2.5. Программный продукт «ХиШник», состоящий из Серверной части и Клиентского приложения, представляет собой программу для ЭВМ, предназначенную для осуществления образовательного процесса.
2.6. Право использования Программного продукта (неисключительная лицензия), предоставляемое Пользователю в соответствии с настоящим Соглашением, включает право на использование Программного продукта в двух режимах:
2.6.1. Демонстрационный режим, ограниченный правом установки на компьютер или мобильное устройство, запуска, настройки Клиентского приложения и ограниченного доступа к Серверной части, для целей ознакомления с функциональными возможностями Программного продукта.
2.6.2. Продуктивный режим, ограниченный правом установки на компьютер или мобильное устройство, запуска, настройки Клиентского приложения и полного доступа к Серверной части, для целей применения Программного продукта в образовательном процессе.
2.7. Право использования Программного продукта предоставляется:
2.7.1. В демонстрационном режиме — с момента установки Клиентского приложения на компьютер или мобильное устройство.
2.7.2. В продуктивном режиме — с момента поступления денежных средств на счет Лицензиара.
2.8. Права на использование Программного продукта считаются предоставленными Пользователю:
2.8.1. В демонстрационном режиме — в момент установки Клиентского приложения на компьютер или мобильное устройство.
2.8.2. В продуктивном режиме — в момент направления Пользователю на электронную почту письма с регистрационным ключом.
2.9. Право использования Программного продукта предоставляется как на территории Российской Федерации, так и на территории всех иных стран мира, если не противоречит национальному законодательству этих стран.
2.10. Требования к компьютерам (оборудованию), необходимому для функционирования Клиентского приложения размещены в сети Интернет на сайте Лицензиара.
3. СТОИМОСТЬ И ПОРЯДОК ОПЛАТЫ
3.1. Размер вознаграждения Лицензиара за предоставление Пользователю прав на продуктивное использование Программного продукта размещен на Сайте Лицензиара.
3.2. Вознаграждение Лицензиара за предоставление прав продуктивного использования Программного продукта не облагаются НДС на основании подпункта 26 пункта 2 статьи 149 Налогового кодекса РФ.
3.3. Оплата предоставленных прав за продуктивное использование Программного продукта по настоящему Соглашению производится Пользователем в форме ежегодных платежей.
3.4. Способ оплаты по Соглашению: безналичное перечисление Пользователем денежных средств в валюте Российской Федерации (рубль) на расчетный счет Лицензиара способами, обозначенными на Сайте Лицензиара. При этом обязанность Пользователя в части оплаты вознаграждения по Соглашению считается исполненной со дня зачисления денежных средств банком на счет Лицензиара.
3.5. Лицензиар имеет право на одностороннее изменение условий и размера вознаграждения по настоящему Соглашению. Актуальный размер вознаграждения публикуется на Сайте Лицензиара.
4. СРОК ДЕЙСТВИЯ СОГЛАШЕНИЯ
4.1. Настоящее Соглашение вступает в силу с момента его заключения в соответствии с п.2.7.
4.2. Срок предоставления права продуктивного использования Программного продукта в соответствии с Соглашением составляет 1 (Один) год с момента авторизации Пользователя посредством Регистрационного ключа. Соглашение считается заключенным на тех же условиях на новый срок, равный 1 (Одному) году, при условии осуществления Пользователем полной оплаты за продление права продуктивного использования Программного продукта. Количество пролонгаций не ограничивается.
4.3. Предоставление права демонстрационного использования Программного продукта не ограничен по сроку.
4.4. Расторжение настоящего Соглашения возможно в соответствии с условиями, указанным в действующем законодательстве РФ.
5. ПРАВА И ОБЯЗАННОСТИ СТОРОН
5.1. Пользователь обязуется:
5.1.1. Соблюдать права Лицензиара на Программный продукт и не использовать Программный продукт иными способами кроме тех, что предусмотрены настоящим Соглашением.
5.1.2. Не предпринимать попыток получения исходного кода Программного продукта для дальнейшего его использования, а также не извлекать материалы базы данных.
5.1.3. Своевременно уплачивать Лицензиару вознаграждение за предоставление Пользователю права продуктивного использования Программного продукта в порядке и сроки, установленные настоящим Соглашением.
5.1.4. Указывать достоверную информацию, в том числе свой адрес электронной почты и иные данные, запрашиваемые Лицензиаром. При этом в случае указания Пользователем недостоверной информации, все возможные риски, которые могут возникнуть в связи с выполнением настоящего Соглашения, Пользователь принимает на себя.
5.1.5. Строго придерживаться и не нарушать условий Соглашения, а также обеспечить конфиденциальность коммерческой и технической информации Лицензиара.
5.1.6. Не устанавливать Программный продукт на компьютерах (оборудованиях), не соответствующих техническим требованиям для функционирования Программного продукта.
5.1.7. Заботиться о том, чтобы права Лицензиара на Программный продукт не были нарушены третьими лицами на территории действия настоящего Соглашения, и обязан сообщить Лицензиару обо всех ставших ему известными нарушениях.
5.2. Пользователь вправе:
5.2.1. Использовать Программный продукт только посредством установки (записи) Клиентского приложения Программного продукта на компьютер или мобильное устройство и его настройки для осуществления ознакомительного или образовательного процесса с помощью базы данных.
5.2.2. Использовать Программный продукт для любых целей Пользователя, за исключением ограничений, определенных Соглашением.
5.3. Лицензиар обязуется:
5.3.1. Обеспечить технические условия функционирования Серверной части и Клиентского приложения для использования Программного продукта Пользователем, в том числе обеспечить возможность получения и/или предоставить дистрибутив (установочные файлы) Клиентского приложения, с помощью которого осуществляется использование Программного продукта.
5.3.2. Защищать данные Пользователя, которые стали известны Лицензиару в связи с исполнением Сторонами своих обязательств в соответствии с настоящим Соглашением.
5.3.3. Уведомлять Пользователя о невозможности использования Программного продукта в связи с выполнением сервисных работ не менее чем за 48 (Сорок восемь) часов путем отправки сообщения на электронную почту, указанную при регистрации.
5.3.4. Воздерживаться от каких-либо действий, способных затруднить осуществление Пользователя предоставленного ему права использования Программного продукта в установленных Соглашением пределах.
5.3.5. Предоставлять новые версии (обновления) Программного продукта путем их размещения в сети Интернет на сайте Лицензиара либо в системе Google Play с возможностью скачивания.
5.3.6. Информировать Пользователя о новых версиях (обновлениях) Программного продукта, посредством направления уведомления на адрес электронной почты Пользователя, указанный при регистрации и (или) авторизации на Сайте Лицензиара.
5.3.7. Обеспечивать круглосуточный прием обращений в Службу поддержки по адресу электронной почты: [email protected]
5.3.8. Осуществлять обработку поступивших обращений и консультации через Службу поддержки, в период с 5:00 до 14:00 по московскому времени с понедельника по пятницу, за исключением выходных и праздничных дней.
5.4. Лицензиар вправе:
5.4.1. Производить сервисные работы, которые могут повлечь перерывы в работе Клиентского приложения.
5.4.2. В случае нарушения Пользователем условий (способов) использования прав на Программный продукт в соответствии с настоящим Соглашением, лишить Пользователя лицензии на использование прав на Программный продукт путем закрытия доступа к Программному продукту.
5.4.3. Изменять в одностороннем порядке условия настоящего Соглашения в установленном порядке.
5.4.4. Отказаться в одностороннем порядке от исполнения Соглашения в порядке, предусмотренном применимым правом и/или настоящим Соглашением;
5.4.5. Осуществлять иные права, предусмотренные применимым правом, а также настоящим Соглашением.
6. ПОРЯДОК ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ПРОГРАММНОГО ПРОДУКТА
6.1. Пользователю для использования Программного продукта предлагается установить (записать в память ЭВМ) и запустить Клиентское приложение Лицензиара, экземпляр которого скачивается Пользователем самостоятельно одним из следующих способов:
 в сети Интернет на сайте Лицензиара;
 в системе Google Play;
 с флэш-накопителя, предоставленного Лицензиаром (опция).
6.2. После установки (записи в память ЭВМ) и запуска Клиентского приложения Лицензиара Пользователю предоставляется право использования Программного продукта в Демонстрационном режиме.
6.3. Для использования Программного продукта в Продуктивном режиме Пользователю необходимо в Клиентском приложении ввести Регистрационный ключ, который Лицензиар направляет Пользователю на адрес электронной почты, указанный на Сайте Лицензиара в запросе на предоставление доступа. Пользователь самостоятельно осуществляет использование Программного продукта путем запуска и настройки Клиентского приложения.
6.4. Программный продукт предоставляется Пользователю по принципу «as is» («как есть»), что подразумевает: Пользователю известны важнейшие функциональные свойства продукта, в отношении которого предоставляются права на использование, Пользователь несет риск соответствия Программного продукта его желаниям и потребностям, а также риск соответствия условий и объема предоставляемых прав своим желаниям и потребностям. Лицензиар не несет ответственность за какие-либо убытки или ущерб, независимо от причин их возникновения (включая особый, случайный или косвенный ущерб; убытки, связанные с недополученной прибылью, прерыванием коммерческой или производственной деятельности, утратой деловой информации, небрежностью, или какие-либо иные убытки), возникшие вследствие использования или невозможности использования Программного продукта.
6.5. Программный продукт предназначен для личных, образовательных и иных не связанных с осуществлением предпринимательской деятельности нужд физических лиц. Использование Программного продукта в коммерческих целях не допускается.
7. ОТВЕТСТВЕННОСТЬ СТОРОН
7.1. За невыполнение или ненадлежащее выполнение обязательств по настоящему Соглашению Стороны несут ответственность в соответствии с действующим законодательством, если иное не установлено Соглашением.
7.2. Стороны освобождаются от ответственности за неисполнение (ненадлежащее исполнение) Соглашения, если такое неисполнение (ненадлежащее исполнение) явилось следствием действий обстоятельств непреодолимой силы, наступление которых Стороны не могли предвидеть и предотвратить. Сторона, для которой надлежащее исполнение обязательства стало невозможным ввиду действия обстоятельств непреодолимой силы, обязана незамедлительно уведомить об этом другую Сторону. Стороны вправе ссылаться на действия обстоятельств непреодолимой силы лишь при условии, что они сделали все возможное в целях предотвращения и/или минимизации негативных последствий действия указанных обстоятельств.
7.3. Лицензиар не гарантирует абсолютную бесперебойность использования Программного продукта и не дает гарантию того, что произведенные третьими лицами программы для ЭВМ или любые другие средства, используемые при работе Программного продукта, абсолютно защищены от компьютерных вирусов и других вредоносных компонентов. Лицензиар обязуется осуществить все разумные меры для защиты информации Пользователя и обеспечения бесперебойного использования Программного продукта.
7.4. Пользователь самостоятельно отвечает за содержание информации, передаваемой им или иным лицом по сети Интернет и хранимой в памяти сервера Лицензиара, в том числе за ее достоверность и правомерность ее хранения и распространения.
7.5. В случае привлечения Лицензиара к ответственности или наложения на него взыскания в связи с допущенными Пользователем нарушениями прав третьих лиц, а равно установленных законодательством запретов или ограничений, Пользователь обязан в полном объеме возместить убытки Лицензиара.
7.6. В случае нарушения Пользователем условий и ограничений настоящего Соглашения, он является нарушителем исключительного права на Программный продукт. За нарушение авторских прав на Программный продукт Пользователь несет ответственность в соответствии с законодательством Российской Федерации.
7.7. Совокупная кумулятивная ответственность Лицензиара перед Пользователем в отношении требований любого рода, возникающих из настоящего Соглашения, не будет превышать сумму вознаграждения по данному Соглашению, фактически выплаченного Пользователем за Программный продукт, в отношении которого возникло требование, в течение 12 (двенадцати) месяцев, предшествующих возникновению требования. Вышеуказанные ограничения ответственности применяются даже в том случае, если с помощью вышеуказанного способа защиты права не удается добиться его основной цели.
8. ПЕРСОНАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ
8.1. Информация, предоставленная Пользователем является конфиденциальной.
8.2. Предоставляя свои персональные данные Лицензиару, Пользователь соглашается на их обработку, как с использованием средств автоматизации, так и без использования средств автоматизации, в частности сбор, хранение, передачу третьим лицам и использование информации Лицензиаром в целях исполнения обязательств перед Пользователем в соответствии с настоящим Соглашением; получения Пользователем персонализированной рекламы; проверки, исследования и анализа данных, позволяющих поддерживать и улучшать Программный продукт.
8.3. Лицензиар обязуется не разглашать полученную от Пользователя информацию. Не считается нарушением предоставление Лицензиаром информации, в том числе персональные данные Пользователя третьим лицам, действующим на основании договора с Лицензиаром, в целях исполнения настоящего Соглашения.
8.4. Не считается нарушением обязательств по неразглашению информации предоставленной Пользователем, в том числе персональные данные Пользователя, в целях обеспечения соблюдения требований действующего законодательства Российской Федерации (в том числе в целях предупреждения и/или пресечения незаконных и/или противоправных действий Пользователей).
8.5. Пользователь не имеет права передавать свои Логин и Пароль третьим лицам.
8.6. Пользователь обязуется обеспечивать конфиденциальность своего Логина и Пароля и несет ответственность за использование Логина и Пароля третьими лицами. Ни при каких обстоятельствах Лицензиар не несет ответственность за использование третьими лицами Логина и пароля Пользователя.
8.7. В случае несанкционированного доступа к логину и паролю и/или персональной странице Пользователя, или распространения логина и пароля Пользователь обязан незамедлительно сообщить об этом Лицензиару посредством заполнения формы обратной связи, представленной на Сайте.
8.8. Лицензиар не несет ответственности за использование кем бы то ни было общедоступных персональных данных Пользователей.
9. ИСКЛЮЧИТЕЛЬНЫЕ ПРАВА НА КОНТЕНТ
9.1. Все объекты, размещенные на Сайте и в Программном продукте, в том числе элементы дизайна, текст, графические изображения, иллюстрации, видео, скрипты, программы, музыка, звуки и другие объекты и их подборки (далее — Контент), являются объектами исключительных прав Лицензиара, все права на эти объекты защищены.
9.2. Кроме случаев, установленных настоящим Соглашением, а также действующим законодательством Российской Федерации, Контент не может быть скопирован (воспроизведен), переработан, распространен, отображен во фрейме, опубликован, скачан, передан, продан или иным способом использован целиком или по частям без предварительного разрешения правообладателя, кроме случаев, когда правообладатель явным образом выразил свое согласие на свободное использование Контента любым лицом.
9.3. Использование Пользователем Контента, доступ к которому получен исключительно для личного некоммерческого использования, допускается при условии сохранения всех знаков авторства или других уведомлений об авторстве, сохранения имени автора в неизменном виде, сохранении произведения в неизменном виде.
9.4. Любое использование Контента, кроме разрешенного в настоящем Соглашении или в случае явно выраженного согласия правообладателя на такое использование, без предварительного письменного разрешения правообладателя, категорически запрещено.
10. ПРОЧИЕ УСЛОВИЯ
10.1. Все споры и разногласия, возникающие в связи с исполнением и (или) толкованием настоящего Соглашения, разрешаются Сторонами путем переговоров. При невозможности урегулирования Сторонами возникших разногласий путем переговоров, спор подлежит разрешению в арбитражном суде по месту нахождения ответчика с обязательным соблюдением претензионного порядка урегулирования споров и разногласий. Срок ответа на претензию 30 (тридцать) календарных дней с момента ее поступления в письменной форме или в электронном виде.
10.2. Ни одно из положений настоящего Соглашения не является и не может рассматриваться как передача (отчуждение) исключительных прав на интеллектуальную собственность Лицензиара.
10.3. В случае поступления от Пользователя замечаний к Программному продукту, предоставляемому в рамках настоящего Соглашения, такие замечания подлежат рассмотрению Лицензиаром по его желанию и необязательны для учета.
10.4. Условия настоящего Соглашения распространяются на последующие версии Программного продукта, которые являются его обновлениями. Заключения иных соглашений в отношении обновлений Программного продукта не требуется.
10.5. Во всем ином, что не предусмотрено настоящим Соглашением, Стороны руководствуются действующим законодательством РФ.
11. АДРЕС, РЕКВИЗИТЫ ЛИЦЕНЗИАРА
ООО «АЛЕКТА»
Юридический адрес: 630090, г. Новосибирск, Проспект академика Лаврентьева 2/2.
Почтовый адрес: 630090, г. Новосибирск, Проспект академика Лаврентьева 2/2.
ОГРН 1025403657135
ИНН 5408128408
КПП 540801001
ОКВЭД 72.19, 62.01, 62.02, 68.20.2;
ОКПО 26335100;
ОКАТО 50401384000;
ОКФС 16;
ОКОПФ 65.
E-mail: [email protected]

2.4. Диеновые углеводороды (алкадиены) — СтудИзба

2.4. Диеновые углеводороды (алкадиены)

Диеновые углеводороды – это углеводороды с двумя двойными связями в молекуле.

Общая формула диеновых углеводородов СnН2n-2. Наибольший практический интерес из диеновых углеводородов представляют дивинил (I) и изопропен (II), являющиеся исходными материалами для получения каучуков:

СН2=СH–СН=СН2              

дивинил

(бутадиен-1,3)

                                                               изопрен (2-метилбутадиен-1,3)

(I)                                                         (II)

Рекомендуемые файлы

-67%

45,86,204,224,355

Химия

FREE

50 107 128 207 295 424 432 564 621 866 926 1015 1064 1136

Химия

Задача 259:В задачах (246-265) определите структурный тип соединения (СsС1, NaCl или ZnS) по приведенным ниже

Химия

Задача 236:В задачах (226-245) определите, используя приведенные ниже экспериментальные данные, структурный тип

Химия

49,108,181,224,313

Химия

38, 96, 176, 242, 273

Химия

Названия диеновых углеводородов производят от предельных углеводородов, в которых последняя буква заменяется окончанием диен, а цифрами указывается место расположения двойных связей в цепи. Международное название – алкадиены.

Отдельно следует отметить реакции получения из ацетилена винилацетилена (1), карбина (2) и бензола (3):

2СН≡СН  СН≡С–С=СН2                                                    (1)

винилацетилен

(Группа атомов СН2=СН— называется винилом)

2nСН≡СН  [–С≡С–С≡С–]n                                      (2)

карбин

3СН≡СН                                                                          (3)

бензол

В табл. 2.6 приведены основные свойства, способы получения и области применения диеновых углеводородов. Как видно из табл. 2.6, диеновые углеводороды являются сырьем для получения синтетического каучука и резины. Остановимся кратко на характеристике этих материалов.

Таблица 2.6

Свойства, способы получения и области применения

диеновых углеводородов

Химические свойства

Способы получения

Физические

свойства и

области

применения

1. Реакции присоединения

а) СН2=СН–СН=СН2  

        СН2Вr–СНВr–СН=СН2

           СН2Вr–СН=СН–СН2Вr

      СН2Вr–СНВr–СНВr–СН2Вr

б) СН2=СН–СН=СН2

       СН3–СН2–СН=СН2

       СН3–СН=СН–СН3

       СН3–СН2–СН2–СН3

2. Реакции полимеризации:

а) n СН2=СН–СН=СН2

            бутадиен

   [–СН2–СН=СН–СН2–]n

полибутадиен

б)

                                                                            

                                         

полиизопрен

1. Каталитическое дегидрирование бутана и пентана:

а) СН3–СН2–СН2–СН3

          СН2=СН–СН=СН2 + 2Н2

б)           

                                           

                                                  + 2Н2

                                                  

2. Из этилового спирта (способ русского ученого С. В. Лебедева):

2СН3СН2ОН      СН2=СН–СН=СН2+2Н2О+Н2

3. Из ацетилена:

2СН≡СН

 СН≡С–С≡СН

 СН2=СН–СН=СН2

4. В промышленности изопрен получают конденсацией изобутилена и формальдегида в присутствии серной кислоты:

                              + СН2О

                                   + Н2О

5. Метод Фаворского:

(СН3)2С=О + СН≡СН

                                                              

                                                                     

                                                                       + Н2О

Бутадиен-1,3 (дивинил) – газ, сжижающийся при температуре -4,5 °С, тяжелее воздуха и с неприятным запахом. Растворим в эфире и бензоле, плохо растворим в спирте и нерастворим в воде.

2-метилбутади-ен-1,3 (изоп-рен) – бесцветная жидкость с характерным запахом и

tкип =34°С; хорошо растворим в органических растворителях, нерастворим в воде.

Основная область применения – получение синтетического каучука (бутадиенового каучука из бутадиена-1,3 и изопренового каучука из изопрена).

Каучук. Различают природный (натуральный) каучук и синтетический. Природный каучук представляет собой полимер, имеющий формулу (С5Н8)n, где n = 2000-4000. Установлено, что природный каучук является полимером изопрена:

                

Ещё посмотрите лекцию «74 Аналептические средства» по этой теме.

Натуральный каучук получают из сока каучуковых растений, например из гевеи (Бразилия).

Синтетический каучук впервые был получен в 1926 г. русским ученым С. В. Лебедевым из дивинила СН2=СН—СН=СН2 (бутадиен-1,3). В настоящее время находит широкое применение множество различных синтетических каучуков, которые являются сополимерами, например бутадиен-стирольный и этилен-пропиленовый каучуки. Изопреновый каучук определенного (стереорегулярного) строения аналогичен по структуре натуральному каучуку и близок к нему по своим свойствам.

Резина. Каучуки в чистом виде имеют весьма ограниченное применение. Для улучшения потребительских свойств каучуков их подвергают процессу вулканизации – нагревание каучука с серой с добавлением та­ких наполнителей, как сажа, мел, глина и др. В процессе вулканизации атомы серы соединяют молекулы каучука в местах двойных связей и получается упругий эластичный продукт, называемый резиной (при небольшом содержании серы) или эбонитом (содержание серы в каучуке составляет 25–30 % по массе).

В настоящее время разработаны способы получения износостойкой, температуро- и вакуумостойкой резины, которая, являясь прочной, эластичной, нерастворимой в большинстве растворителей массой, используется для изготовления различных шин, камер, лодок, шлангов, обуви, одежды, широкой номенклатуры медицинских изделий, предметов домашнего обихода и т. п.

Эбонит получил свое признание как хороший изоляционный материал.

Диеновые углеводороды

К диеновым углеводородам относятся органические соединения, содержащие в молекуле две двойные связи. Если в молекуле есть несколько двойных связей, то такие вещества относятся к полиеновым соединениям (например, природный пигмент β-каротин).

β-каротин

При составлении названий веществ перед суффиксом добавляется умножающая приставка ди- (-диен), если три двойных связи в молекуле – три- (-триен), N двойных связей – поли- (-полиен).

1,3-бутадиен,

дивинил

1,4-пентадиен

2-метил-1,3-бутадиен,

изопрен

1,3,5-гексатриен

В зависимости от расположения двойных связей различают:

1) сопряженные диены, когда π-связи чередуются одной σ-связью

2) изолированные, если двойная связь разделена более чем одной σ-связью

3) кумулированные, когда π-связи расположены рядом

СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ

Способы получения диеновых углеводородов аналогичны способам получения алкенов.

1. Дегидрирование предельных углеводородов происходит при нагревании в присутствии катализаторов (Pt, Ni, Pd, Cr2O3).

2. Дегидратация непредельных спиртов идет при нагревании в присутствии водоотнимающих средств (H2SO4, H3PO4, Al2O3).

3. Дегидратация гликолей. Условия реакции аналогичны вышеприведенным в п.2.

4. Метод Лебедева – промышленный способ получения дивинила из этанола.

Физические свойства

Основные закономерности изменения физических свойств в гомологическом ряду алкадиенов аналогичны ряду алкенов.

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Для диеновых углеводородов характерны реакции присоединения, окисления и полимеризации, протекающие в условиях, аналогичных для алкенов. Ниже приведены реакции, характеризующие особые свойства сопряженных диенов.

Кумулированные и изолированные диены обладают такими же химическими свойствами, как и алкены; сопряженные – обладают повышенной реакционной способностью и могут вступать как в 1,2–, так и в 1,4– присоединение.

Поведение диеновых углеводородов обусловлено строением их молекул (рис. 4).

Изолированные диены

Сопряженные диены

Рис. 4. Электронное строение диеновых углеводородов

В молекулах сопряженных диенов наблюдается π-сопряжение, электронная плотность равномерно распределяется по всем 4-м атомам углерода. Реакции, характерные для диеновых углеводородов, протекают с образованием более устойчивых радикалов или карбкатионов.

электрофильный

механизм

радикальный

механизм

аллильный радикал

аллильный карбкатион

При низких температурах химические реакции для сопряженных диенов идут по типу 1,2– присоединения; при повышенной температуре происходит перегруппировка с образованием аллильного радикала или карбкатиона, вследствие чего протекает 1,4– присоединение.

1. Реакции присоединения.

1) Галогенирование

1,3-бутадиен

2) Гидрогалогенирование

3) Гидрирование

2. Реакции полимеризации.

1,2

1,4-цис

1,4-транс

3. Димеризация.

4. Диеновый синтез.

1,3-бутадиен

диенофил

АЛКИНЫ

Алкинами называются непредельные углеводороды, содержащие в своем составе тройную связь . Общая формула алкинов CnH2n-2. Тип гибридизации углеродных атомов, связанных тройной связью – sp, т.е. углерод находится в третьем валентном состоянии (гибридизованы только две орбитали: s и p). σ-связь лежит в одной плоскости, две π-связи – во взаимно перпендикулярных областях образуются негибридизованными р-орбиталями атомов углерода (рис. 5).

Рис. 5. Пространственное расположение орбиталей в молекуле ацетилена.

Угол σ-связей равен 180 оС. Длина связей С-С равна 0,120 нм, С-Н – 0,106 нм.

НОМЕНКЛАТУРА, ИЗОМЕРИЯ.

Первый представитель гомологического ряда алкинов – ацетилен НС≡СН.

При составлении названия гомологов ацетилена в названии соответствующего алкана суффикс «–ан» заменяется на «–ин».

Структурная изомерия связана со строением углеродного скелета и положением тройной связи.

Геометрическая изомерия в ряду алкинов отсутствует.

СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ

Наибольшее практическое применение из алкинов имеет ацетилен. В промышленности его получают следующими способами.

1. Получение из карбида кальция (способ Велера)

2. Термический крекинг (из алканов С14 под действием высокой температуры)

Способы получения гомологов ацетилена можно разделить на следующие.

1) Из вицинальных дигалогенопроизводных. Действием КОН спиртового раствора или твердой щелочи КОН последовательно получаются двойная, а затем тройная связь.

2) Из геминальных дигалогенопроизводных в условиях, аналогичных предыдущей реакции, можно получить какой-либо гомолог ацетилена.

3) Алкилирование металлорганических производных ацетилена. При взаимодействии ацетиленидов натрия, серебра и др. с галогенопроизводными могуь быть получены алкины заданного строения.

Физические свойства.

Гомологи С2–С4 (за исключением 1-бутина) – газы, С5–С15 – жидкости, С15 и более – твердые вещества. Закономерности в изменении tпл., tкип., и ρ – такие же, как у алкенов.

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Поведение алкинов связано с наличием в их молекулах тройной связи. Для углеводородов этого класса характерны реакции присоединения, полимеризации, окисления и замещения атома водорода у тройной связи.

Реакции присоединения протекают ступенчато с образованием алкенов или их производных, затем алканов (или их производных). Так как в молекулах алкинов атомы углерода, связанные тройной связью, находятся в состоянии sp-гибридизации, они расположены ближе друг к другу и более электроотрицательны, чем атомы углерода, связанные двойной связью в алкенах. π-электроны тройной связи втянуты внутрь молекулы, поэтому атомы углерода меньше экранированы с внешней стороны. Поляризуемость π-связи уменьшена, поэтому алкины легче присоединяют нуклеофильные реагенты, труднее – электрофильные. 1-алкины проявляют кислотные свойства и могут отдавать атом Н, стоящий у тройной связи, замещая его на атом металла и образуя при этом ацетилениды.

1) Гидрирование. Присоединение водорода в присутствии катализатора (Ni, Pt или Pd) происходит ступенчато, с образованием вначале алкена, затем алкана.

2) Галогенирование – присоединение Br2 или Cl2 по тройной связи идет с меньшей скоростью, чем у алкенов.

Присоединение Br2 в Cl4 является качественной реакцией и на тройную связь, так как при этом бромная вода обесцвечивается.

3) Гидрогалогенирование – присоединение галогеноводородов (HBr или HCl) идет по электрофильному механизму (аналогично алкенам) по правилу Марковникова)

4) Гидратация (присоединение воды) происходит в присутствии солей двухвалентной ртути или кадмия (реакция Кучерова). Гидратация ацетилена приводит к образованию альдегида, остальных алкинов – к образованию соответствующего кетона

Виниловый спирт, образующийся на промежуточной стадии неустойчив согласно правилу Эльтекова: гидроксил у двойной связи неустойчив, в результате чего происходит внутримолекулярная перегруппировка с образованием соответствующего карбонильного соединения.

5) Присоединение спиртов (реакция Фаворского и Шостаковского) происходит в присутствии твердых щелочей при нагревании по правилу Марковникова

6) Присоединение карбоновых кислот протекает по правилу Марковникова в присутствии H3PO4 как катализатора

7) Присоединение синильной кислоты идет по правилу Марковникова при участии в качестве катализатора раствора, содержащего хлорид меди.

8) Реакция Ренке – присоединение оксида углерода и спиртов – происходит в присутствии катализатора Ni(Co)4.

9) Реакции замещения ацетиленового атома водорода. 1-алкины обладают слабыми кислотными свойствами, т.к. могут под действием некоторых реагентов отщеплять Н+. Это связано с тем, что атомы углерода у тройной связи обладают повышенной электроотрицательностью:

Реакция с аммиачным раствором гидроксида серебра является качественной реакцией на концевую тройную связь.

Ацетилениды в сухом виде являются взрывоопасными веществами.

Металлорганические производные ацетилена: CH≡CMgI и CH≡CNa – используются для получения гомологов ацетилена.

10) Присоединение альдегидов и кетонов происходит по нуклеофильному механизму, также является реакцией проявления алкинами кислотных свойств.

11) Окисление алкинов происходит по тройной связи с ее разрывом. При действии окислителей (KMnO4, концентрированных кислот, хромовой смеси) образуется смесь карбоновых кислот.

Алкины окисляются в условиях реакции Вагнера (разбавленным раствором KMnO4), т.е. она является качественной и на тройную связь.

При полном окислении (горении) образуется смесь СО2 и Н2О с выделением большого количества теплоты.

12) Изомеризация (реакция Фаворского) – реакция, в результате которой тройная связь перемещается из конца в середину молекулы под действием спиртовых растворов щелочей.

13) Полимеризация. В зависимости от условий реакции, при полимеризации могут образовываться различные продукты, применяющиеся в химической промышленности.

а) Реакция Зелинского – образование бензола при нагревании ацетилена над активированным углем при температуре до 450 оС.

б) Образование винилацетилена.

в) В общем виде реакция полимеризации может быть записана в следующем виде:

АРЕНЫ

Ароматические соединения(арены) – это соединения, содержащие в своей структуре бензольное ядро – особую циклическую группировку из шести атомов углерода:

По количеству бензольных группировок арены делятся на одноядерные и многоядерные, в качестве боковых цепочек они могут содержать различные алифатические, циклические группировки, либо функциональные группы.

ОДНОЯДЕРНЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРДЫ

Общая формула гомологического ряда бензола CnH2n-6. Одним из наиболее важных представителей гомологического ряда одноядерных ароматических углеводородов является бензол С6Н6.

Химическая формула бензола была предложена в 1865 г. немецким ученым Кекуле. Формула Кекуле отражает правильно элементный состав, т.е. соотношение количества атомов углерода и водорода, но не отвечает на вопрос, почему для бензола и его гомологов характерны реакции замещения, а не присоединения (бензол не обесцвечивает бромную воду, устойчив к действию окислителей и высоких температур). Особенность химических свойств аренов обусловлена их электронным строением:

Н

Н

а) б)

Атомы углерода в молекуле бензола образуют правильный шестиугольник со сторонами 0,140 нм и находятся в состоянии sp2-гибридизации. Все σ-связи С-С и С-Н лежат в одной плоскости под углом 120 0 а негибридизированные р-орбитали перекрываются над и под плоскостью σ-связи, образуя единую замкнутую систему р-электронов (так называемое π-сопряжение). Таким образом, в молекуле бензола связи между атомами углерода равноценны, нет ни одинарных, ни двойных связей.

Связь С-С обладает повышенной прочностью, поэтому бензол и его гомологи устойчивы к действию окислителей и высокой температуры, инертны в реакциях присоединения и легко вступают в реакции электрофильного замещения.

СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ

Для получения бензола и его гомологов используются следующие способы:

1) Выделение из природных источников: каменного угля (примерно 1 %), нефти (ароматические нефти встречаются редко, поэтому нефть «ароматизируют»)

2) Дегидроциклизация алканов, содержащих С6 и более атомов углерода. Молекула алкана замыкается в цикл с последующим отщеплением 3-х молекул водорода при нагревании в присутствии катализаторов (оксидов хрома, молибдена, ванадия)

3) Дегидрирование циклоалканов происходит при применении в качестве катализатора платины на оксиде алюминия:

4) Полимеризация алкинов (реакция Зелинского). Реакция идет при нагревании до t=400 оС ацетилена и его гомологов над активированным углем

5) Реакция Вюрца-Фиттига протекает аналогично реакции Вюрца. При действии металлического натрия на смесь ароматического галогенопроизводного со вторым галогенопроизводным образуются гомологи бензола.

6) Алкилирование бензола по Фриделю-Крафтсу – способ введения в молекулу бензола алкильных радикалов (подробнее реакция будет рассмотрена в химических свойствах)

7) Декарбоксилирование солей ароматических карбоновых кислот происходит при их нагревании в присутствии твердой щелочи. В результате реакции могут быть получены как бензол, так и его гомологи.

8) Методы восстановления могут быть использованы для получения гомологов бензола, содержащих в молекуле алкильные цепочки (т.к. бензольное кольцо восстанавливается очень трудно, можно использовать жирно-ароматические кетоны).

Физические свойства.

Одноядерные арены – жидкости, реже твердые вещества с высокими показателями преломления, часто обладают специфическим запахом, за что и получили название ароматических. Легче воды и практически в ней нерастворимы. Хорошо растворяются в органических растворителях. Температура плавления и кипения зависят от строения, общие закономерности их изменения в гомологическом ряду сохраняются. При работе с ароматическими веществами необходимо помнить, что практически все они токсичны.

Диеновые углеводороды, их строение, свойства, получение и практическое значение

Диеновые углеводороды, или алкадиены, – это углеводороды, содержащие в углеродной цепи две двойные связи. Их состав может быть выражен общей формулой CnH2n–2. Они изомерны ацетиленовым углеводородам.

Большое применение имеют алкадиены, в молекулах которых двойные связи разделены простой связью (сопряженные двойные связи) – это:

которые являются исходными веществами для получения каучуков.

Для образования двух двойных связей в одной молекуле необходимо по крайней мере три атома  С. Простейшим представителем алкадиенов является пропадиен CH= C = CH2.

Диеновые углеводороды могут различаться положением двойной связи в углеродной цепи:

Также возможна изомерия углеродной цепи.

Бутадиен — 1,3 является простейшим сопряженным алкадиеном.

Физические свойства. Бутадиен-1,3 при нормальных условиях – газ, который сжижается при t = 4,5 °С; 2-метилбутадиен-1,3 – летучая жидкость, кипящая при t = 34,1 °С.

Химические свойства. Диеновые углеводороды с сопряженными двойными связями обладают высокой химической активностью.

Они легко вступают в реакции присоединения, реагируя с водородом, галогенами, галогеноводородами  и т.д.


При избытке брома может быть присоединена еще одна его молекула по месту оставшейся двойной связи.

У алкадиенов реакции присоединения могут протекать по двум направлениям:

1) по месту разрыва одной двойной связи (1,2 — присоединение):

2) с присоединением к концам молекулы и разрывом двух двойных связей (1,4 — присоединение):

Преимущественное протекание реакции по тому или иному пути зависит от конкретных условий.

Вследствие наличия двойных связей диеновые углеводороды довольно легко полимеризуются. Продуктом полимеризации 2 — метилбутадиена — 1,3 (изопрена) является полиизопрен – аналог натурального каучука:

Получение. Каталитический способ получения бутадиена-1,3 из этанола был открыт в 1932 г. Сергеем Васильевичем Лебедевым. По способу Лебедева бутадиен-1,3 получается в результате одновременного дегидрирования и дегидратации этанола в присутствии катализаторов на основе ZnO и Al2O3:

Но более перспективным методом получения бутадиена является дегидрирование бутана, содержащегося в нефтяных газах. При t = 600 °С происходит ступенчатое дегидрирование бутана при наличии катализатора:

Каталитическим дегидрированием изопентана получается изопрен:

Практическое значение. Диеновые углеводороды в основном применяются для синтеза каучуков:

Реакция полимеризации бутадиена-1,3:

3. Опыт. Определение с помощью характерных реакций каждого из предложенных трех органических веществ, например: глицерина, крахмала, белка.

Глицерин при соприкосновении с перманганатом калия воспламеняется, реакция с гидроксидом меди считается качественной реакцией на многоатомные спирты.


C3H5(OH)3+ Cu(OH)2 —-C3H5OHCuO2 +2 h3O (ярко-синий р-р глицерат меди):

крахмал окрашивается в синий цвет с йодом ( C6h20O5)n +J2 —- появляется синее окрашивание; Белок денатурирует при нагревании , Ксантопротеиновая реакция — реакция на ароматические циклы. Белок + HNO3(к) → белый осадок → желтая окраска → оранжевая окраска.

Диеновые углеводороды (алкадиены). Каучуки | АЛХИМИК

Диеновые УВ (алкадиены) – это УВ, в молекулах которых между атомами углерода имеются две двойные связи. Общая формула: СnH2n-2, где n≥3.

Химические свойства
  1. Реакции присоединения, например, присоединение галогенов:

Бромная вода обесцвечивается.

  1. Реакции полимеризации:
Способы получения
  1. Получение бутадиена-1,3:

1) Дегидрирование и дегидратация этанола (реакция Лебедева):

2) Дегидрирование н-бутана или бутена-1:

  1. Получение изопрена

 

Каучуки

Каучуки – природные или синтетические продукты полимеризации некоторых диеновых углеводородов с сопряженными связями. Важнейшими свойствами каучуков являются: эластичность и непроницаемость для воды и газов.

Получение каучуков
  1. Получение бутадиенового каучука (метод Лебедева):
  2. Получение изопренового каучука:

 

Вулканизация каучуков

При взаимодействии каучуков с серой происходит образование дисульфидных связей между макромолекулами каучука по месту разрыва двойных связей («сшивание» линейных макромолекул):

Чем больше серы, тем больше образуется дисульфидных связей. В результате этого процесса, который называется вулканизацией каучука, образуются мягкие или твердые резины.

Скачать:

Скачать бесплатно реферат на тему: «Бутадиеновый каучук»  БУТАДИЕНОВЫЙ-каучук.docx (247 Загрузок)

Скачать рефераты по другим темам можно здесь

Похожее

Тема урока: «Диеновые углеводороды. Каучуки»

Цель темы:

1) изучить химическое строение непредельных углеводородов на примере алкадиенов;

2) познакомить учащихся с классификацией диеновых;

3) актуализировать понятие о гомологии и общей формуле гомологического ряда на примере диеновых углеводородов;

4) актуализировать понятие об изомерии углеродного скелета и положения кратной связи в молекулах диеновых, познакомить с изомерией классов;

5) изучить химические свойства алкадиенов и способы их получения;

6) расширить представление учащихся о полимерах на примере каучуков, познакомить с их видами, формировать чувство гордости о вкладе советского ученого-химика С.В.Лебедева в создании первого синтетического каучука;

7) ввести понятие “вулканизация”, изучить области применения резины.

Задачи темы:

Обучающие:

1) научить учащихся составлять структурные и молекулярные формулы гомологического ряда диеновых и на их основе выводить общую формулу гомологического ряда;

2) познакомить учащихся с многообразием представителей класса алкадиенов, актуализируя понятие о различных видах изомерии, совершенствовать умение учащихся составлять названия представленных ими структурных формул органических веществ;

3) изучить химические свойства диеновых, основные способы их получения.

Воспитывающие:

1) продолжать формировать химическое мировоззрение и единую картину мира;

2) продолжать формирование умения учащихся работать самостоятельно;

3) воспитывать чувство гордости о вкладе учёных страны в развитие мировой химической науки.

Развивающие:

1) развивать творческую активность учащихся;

2) развивать умение логически мыслить, выделять главное;

3) развивать умение учащихся отвечать на нестандартные вопросы.

Типы уроков: комбинированный, с применением визуальных средств обучения.

Учебная технология: кооперация в обучении (работа в сотрудничестве).

Оборудование: компьютер, звуковые колонки, видеопроектор, экран.

Данный блок рассчитан на 2 урока.

Название урока Содержание № слайда
1. Диеновые углеводороды. Учитель оглашает тему, цели и задачи урока. Слайд 1
Понятие о диеновых углеводородах. Слайд 2
Классификация диеновых по месту расположения двойных связей

Просмотр видеороликов о номенклатуре диеновых.

Задание для учащегося у доски:

построить гомологический ряд (3 представителя) диеновых и дать им названия.

Контроль ответа.

Слайд 3

Слайд 4

Общая формула гомологического ряда диеновых (ответ учащегося). Контроль ответа. Слайд 5
Обсуждение с классом видов изомерии диеновых.

Ответ учащегося у доски по построению изомеров углеродного скелета и номенклатуре диеновых углеводородов. Контроль ответа. Расширение номенклатуры диеновых на примере изопрена.

Слайд 6
Физкультминутка (3 минуты)
Изомерия положения кратных связей. Ответ учащегося у доски. Контроль ответа. Расширение номенклатуры диеновых на примере дивинила. Слайд 7
Изомерия классов

(объяснение учителя)

Слайд 8
Физико-химические свойства диеновых. Слайд 9
Способы получения диеновых углеводородов. Слайд 10
Домашнее задание Слайд 11
2. Каучуки. Проверка домашнего задания.
Учитель оглашает тему, цели и задачи урока. Слайд 12
Понятие о каучуках. Слайд 13
Историческая справка. Рассказ учителя о природном каучуке, его ввозе в Англию. Создание первого синтетического каучука. С.В.Лебедев и его вклад в развитие советской и мировой химической науки. Портрет С.В.Лебедева

(на слайде №13)

Изомерия каучуков: цис- и транс- изомеры; стерео- и нестереорегулярные каучуки. Слайды 14-15
Физкультминутка (3 минуты).
Понятие о вулканизации каучуков. Слайд 16
Схема образования резины.

Эбонит. Сульфидные мостики.

Слайд 17
Области применения резины. Слайд 18
Домашнее задание. Слайд 19

Диен — Заметки прочитаны

he Диен — это алкены, содержащие две двойные углерод-углеродные связи, поэтому они имеют практически те же свойства, что и эти углеводороды.

Сводка

[скрыть]

  • 1 Физические свойства
  • 2 Химические свойства
  • 3 Получение
  • 4 Номенклатура
  • 5 Изомерия
    • 1 Классификация
    • 2 Прямое и сопряженное сложение
    • 3 Реакция Дильса-Альдера
  • 6 использует
  • 7 внешних ссылок
  • 8 Источников

Физические свойства

Изолированные диены не обладают иными связывающими свойствами, чем алкены.Накопленные и сопряженные диены действительно обладают особыми свойствами.

1-. Накопленные диены (алены)

Центральный углерод накопленных диенов (алленов) находится в гибридизации sp.

Аллели могут быть хиральными: хотя аллели не имеют стереоцентра, те, которые имеют два разных заместителя на концах, имеют хиральную ось, по которой объект и изображение не накладываются друг на друга. Следовательно, 2,3-пентадиен имеет две энантиомерные структуры.

Чтобы определить конфигурацию аллена, заместители нумеруются, сначала заместители переднего углерода, а затем заместители заднего, в соответствии с обычными правилами приоритета.Тетраэдр рисуется, как показано на рисунке, заместитель с самым низким приоритетом помещается обратно, и наблюдается направление вращения, необходимое для перехода от 1 к 2 и к 3.

2-. Конъюгированные диены

Центральная связь сопряженных диенов имеет частично двойной характер. Длина центральной связи является промежуточной между одинарной и двойной.

Боковое перекрытие четырех атомных p-орбиталей дает четыре молекулярные орбитали.

Орбиталь p1 делокализует электронную плотность вдоль четырех атомов, входящих в сопряженный диен.

Этим объясняется частичный двойной характер центральной связи. Небольшой вклад резонансных форм разделения зарядов также объясняет, почему центральная связь имеет небольшой двойной характер.

  • Пример физических свойств диенов.

1,3-Бутадиен или Дивинил — легко сжижаемый газ (при -5 ° C).

— 2-Метил-1,3-бутадиен или изопрен — легкокипящая жидкость.

Химические свойства

Диеновые углеводороды, имеющие двойные связи в молекулах, вызывают текущие реакции присоединения, например, обесцвечивают бромную воду, добавляют галогениды водорода и т. Д.Однако реакции присоединения имеют свои особенности. Конъюгированные диены отличаются от простых алкенов тремя способами:

1. Они более стабильные.

  1. Пострадать 1,4 добавка.

3. Они более активны при добавлении свободных радикалов.

  1. Горение

C 4 H 8 + O 2 → 4CO 2 + 4H 2 O

  1. Гидрирование CH 2 = CH-CH = CH 2 + 2H 2 = CH 3 -CH 2 -CH 2 -CH 3 2.1 Изолированные диены:

Двойные связи реагируют независимо, как если бы они были на разных молекулах.

Получение

1. Путем дегидрирования алканов.

  1. Посредством крекинга углеводородов.

3. Процессом обезвоживания и дегидрирования этилового спирта.

Номенклатура

Основная статья: Номенклатура ациклических углеводородов Диены названы в системе ИЮПАК так же, как и алкены, за исключением того, что оканчивающийся «диен» с двумя числами используется для обозначения положений обеих двойных связей.

Примеры:

  • CH 2 = CH — CH = CH 2 → 1,3 — Бутадиен или дивинил
  • CH 2 = CH — CH 2 — CH = CH 2 → 1,4 — Пентадиен

Изомерия

Возможна изомерия:

  • По ветвлению скелета.
  • Положение двух ссылок.
  • Между диенами и алкинами.

Классификация

Диены делятся на три важных класса в соответствии с распределением их двойных связей: Диены — это диалкены.Их можно описать в соответствии с отношениями, существующими между двумя двойными связями. Его классификация следующая:

1-изолированные диены:

Двойные связи разделены одним или несколькими атомами углерода с sp 3 гибридизацией (между двойными связями имеется от двух до более одинарных связей).

Пример: H 2 C = CH — CH 2 -CH = CH 2

2-Накопленные диены:

Двойные связи имеют общий атом.Они также известны как алены.

Пример: H 2 C = C = CH 2

3-сопряженные диены:

Двойные связи связаны одинарной связью, образуя непрерывную цепочку орбиталей. (одинарная связь разделяет обе двойные связи).

Пример: H 2 C = CH — CH = CH 2

Конъюгированные диены более стабильны, чем изоляты, на 3-4 ккал / моль. Эта стабильность в первую очередь связана с делокализацией пи-электронов: конформация, которую приобретает сопряженный диен, также связана с его стабильностью.S-транс считается более стабильным, чем s-cis (буква «s» относится к одинарной связи, которая разделяет двойные связи; если двойные связи находятся в положениях, противоположных этой связи, это называется транс, если они находятся на одной стороне, цис): аллильное положение занято углеродом, примыкающим к двойной связи

Карбокатионы и аллильные свободные радикалы являются двумя важными посредниками из-за степени устойчивости, которую они отражают. В обоих случаях стабильность обусловлена ​​делокализацией электронов вдоль пи-связи, которая генерируется перекрытием «p» -орбиталей:

Эта делокализация допускает резонанс; отсюда его стабильность:

Карбокатионы и аллильные радикалы более стабильны, чем карбокатионы и свободные радикалы алкила.

Прямое и сопряженное добавление

Возможны две формы реакции, когда сопряженные диены подвергаются реакциям присоединения: прямое добавление или добавление1,2 и добавление конъюгата или добавление 1,4:

При низких температурах реакция электрофильного присоединения к сопряженному диену подлежит кинетическому контролю, при котором пропорция продуктов реакции определяется относительной скоростью их образования: сначала образуется продукт, образованный промежуточным продуктом. стабильный.После того, как продукты сформированы, они не уравновешиваются и не преобразуются.

В случае реакции при комнатной температуре или выше добавление подлежит равновесному или термодинамическому контролю. Здесь распределение продуктов регулируется относительной стабильностью продуктов. Продукты находятся в равновесии друг с другом, но преобладает наиболее стабильный, независимо от того, который образуется быстрее.

Так, например, в реакции 1,3-бутадиена H 2 C = CH-CH = CH 2 , с HBr продукт присоединения 1,4 образуется в основном при температуре -80 ° C, в то время как продукт 1,2-добавления является основным продуктом при 40 ° C:

Реакция Дильса-Альдера

Перициклическая реакция, то есть она протекает в одну стадию, без посредников и включает циклическое перераспределение шести связывающих электронов.Он требует сопряженного диена и диенофила, состоящего из двойной или тройной связи. Продукт, известный как аддукт, представляет собой циклогексен. Диен должен иметь s-цис-конформацию; Если диенофил имеет группы, которые притягивают электроны, реакция благоприятна.

Реакция стереоселективна, что означает, что аддукт сохраняет стереохимию, присущую диенофилу.

Приложения

Каучук — один из наиболее широко используемых диенов:

  • Натуральный каучук получают из латекса, то есть из молочного сока некоторых растений гевеи, произрастающих в Бразилии.
  • Наиболее важным свойством резины является ее эластичность, то есть способность испытывать значительные упругие деформации под действием относительно небольшой силы, например, удлинение, сжатие и последующее восстановление первоначальной формы после прекращения действия силы.
  • Важным свойством резины также является ее непроницаемость для воды и газов.

Произошла ошибка при настройке пользовательского файла cookie

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности.Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.


Настройка вашего браузера для приема файлов cookie

Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее частые причины:

  • В вашем браузере отключены файлы cookie. Вам необходимо сбросить настройки своего браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
  • Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались.Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файлы cookie.
  • Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
  • Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г., браузер автоматически забудет файл cookie. Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере.
  • Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie.Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.

Почему этому сайту требуются файлы cookie?

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу. Чтобы предоставить доступ без файлов cookie потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.


Что сохраняется в файле cookie?

Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.

Как правило, в cookie-файлах может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.

Речь на церемонии награждения — NobelPrize.org

Презентация профессора А.Фредга, член Нобелевского комитета по химии Шведской королевской академии наук

Ваши величества, королевские высочества, дамы и господа.

Присуждением Нобелевской премии по химии этого года Академия наук хотела ознаменовать открытие и развитие диенового синтеза. Это достижение относится к области классической органической химии — химии углеродных соединений. Рассматриваемая область является несколько непонятной, и ее нелегко описать словами, «понятными каждому» — факт, который могут подтвердить ученые, чья задача заключалась в разъяснении Нобелевской премии в прессе.Химия углеродных соединений больше похожа на китайскую головоломку, в которой части состоят из атомов — головоломку с простыми фиксированными правилами и множеством возможных комбинаций. Перед ученым-исследователем стоит двоякая задача: с одной стороны, он должен открыть, как Природа устроила загадку в тысячах соединений, которые мы встречаем в царстве животных и растений, а с другой стороны, он должен имитировать, модифицировать и дополняют работу Природы. Увлекательная игра для всех, кто знает правила!

Синтез диена происходит между двумя разными молекулами более или менее сложной структуры.Один из них, диен, содержит цепочку из четырех атомов углерода, связанных двумя двойными связями и — в центре цепи — одинарной связью. Первый слог diene — это греческое слово, означающее «два», и относится к двум двойным связям. Другая молекула должна содержать два атома углерода, связанных двойной связью, а также должна удовлетворять некоторым другим структурным требованиям. Этот компонент обычно называют диенофилом или филодиеном, то есть диенолюбивым партнером. В диеновом синтезе две цепи присоединяются к четырем или двум атомам углерода, образуя кольцо, которое, таким образом, содержит шесть атомов; это число особенно благоприятно для циклизации.В то же время двойные связи разрываются, так что в новой системе остается только и .

Давно известно, что молекулы с двойными связями легко прикрепляются друг к другу; сегодня мы также знаем, что в результате этого процесса обычно образуются очень длинные цепочки атомов, известные как гигантские молекулы. Синтез диена — частный случай, когда в силу определенных геометрических и арифметических соотношений рост цепочки атомов за счет присоединения новых молекул прекращается. Вместо этого цепь, так сказать, цепляется за свой собственный хвост и образует кольцо, которое не может расти дальше.

Реакция протекает с удивительной легкостью, часто довольно спонтанно, без внешнего нагрева, добавления конденсирующих агентов и т.п. Возможно, удивительно, что эту чрезвычайно элегантную с химической точки зрения реакцию не удалось открыть раньше, поскольку циклические структуры фактически были известны с шестидесятых годов прошлого века. Были сделаны отдельные наблюдения, но они были неправильно поняты или проигнорированы. Правильная интерпретация была настолько простой и в то же время — всего двадцать лет назад — настолько смелой, такой утопической мечтой химика, что это было недостижимо.

Дильса и Альдера интересовала особая, не совсем простая форма этой реакции, которая раньше понималась неправильно, и они дали ей правильную интерпретацию. Они также подозревали, что нашли общий метод синтеза, имеющий большое фундаментальное значение, и их предположения были подтверждены многими исследованиями в различных направлениях. Это достижение было описано известным французским ученым как «profondément intuitive et géniale».

Это было более двадцати лет назад, и сейчас диеновый синтез превратился в один из важнейших методов работы в органической химии.С помощью этого метода можно легко получить большое количество соединений сложной структуры — соединений, которые было бы совершенно невозможно или очень трудно получить каким-либо другим способом. Примером может служить своеобразный углеродный каркас молекулы камфары. Этот метод также оказался ценным во многих отношениях при исследовании состава сложных натуральных продуктов; к ним относятся смоляные кислоты и кантаридин, активное вещество с очень своеобразными химическими свойствами «испанской мухи» (которая на самом деле является жуком).

Соединения, присутствующие в эфирных маслах и природных смолах, часто имеют диеновую структуру. Взаимодействие с подходящими филодиенами приводит к образованию веществ с ценными для промышленности свойствами, например как сырье для пластмасс. Об этом свидетельствуют многочисленные заявки на патенты. Среди множества промышленных применений диенового синтеза можно также упомянуть анализ и очистку синтетических моторных топлив.

Продукты диенового синтеза обычно стабильны, хотя иногда они распадаются на компоненты при высоких температурах.Однако в некоторых случаях распад принимает другую форму — здесь часть молекулы считается «вытесненной». Это приводит к появлению новых веществ — в некоторых случаях веществ, которые нельзя получить другим способом.

Многие теоретические проблемы, которые создал или выдвинул на первый план диеновый синтез, здесь не обсуждаются.

Профессор Дильс, профессор Алдер. Прошло более двух десятилетий с того дня, когда вы отправили первую статью «Синтез в серии гидроароматических соединений» в редакцию журнала Annals .С тех пор многое произошло как в науке, так и в мире.

Взаимное добавление ненасыщенных соединений в то время было еще несколько загадочным. Химия высокополимерных соединений по большей части принадлежит будущему. Вы сочли необходимым подчеркнуть, что новые вещества, которые вы так легко получали, были не молекулярными соединениями, а действительно новыми молекулами, стабильными и прочно связанными. Возникли новые простые связи старого, хорошо известного вида.Эта идентификация проложила путь к правильному пониманию явлений полимеризации ненасыщенных соединений, и благодаря ей вы очень продвинули развитие химии и техники высоких полимеров.

В этом трактате вы даже указали, насколько многообещающими были последствия использования низкомолекулярных соединений для будущего химии. Безусловно, за последние годы синтез диенов достиг большего, чем вы могли предвидеть или предсказать, когда писали свою статью.Но общий тренд, пророческие ведущие идеи в нем уже обнаруживаются.

Вы упоминаете там возможности обсуждения нескольких теоретически интересных вопросов, касающихся сил притяжения в полициклических системах. Вы также упоминаете о практических последствиях. Возможность синтетического производства сложных природных веществ или подобных им соединений, на ваш взгляд, весьма перспективна. Наконец, вы указываете на возможность того, что эта удивительно быстрая и плавно протекающая реакция может также играть важную роль в процессах Природы.

С 1928 года синтез диенов разрабатывался в различных направлениях многочисленными работниками, и его значение становилось все более очевидным. Вы сами, частично вместе, частично независимо, с большим успехом работали в той области, которую вы открыли. Внешние обстоятельства не всегда были из лучших по причинам, которые все мы знаем. Нам сказали, что вы, профессор Дильс, в последние годы не могли проводить никаких экспериментальных работ. И все же ваши мысли активно играли на научных проблемах, и мы надеемся, что вскоре у вас будет возможность подойти к этим проблемам и экспериментально.Вы, профессор Алдер, несмотря на ограниченные возможности для работы, снова полностью активны. В течение прошедшего года своей великолепной работой над стерическими и энергетическими условиями в полициклических системах вы успешно сохранили свое положение ведущего исследователя в этой области.

Уважаемые коллеги: в знак признания ваших заслуг перед химией в открытии и развитии синтеза диенов Королевская академия наук решила вручить вам Нобелевскую премию этого года.

Я передаю вам самые искренние поздравления Академии и прошу вас выйти вперед и получить Нобелевскую премию из рук Его Величества Короля.

Из Нобелевских лекций по химии 1942-1962 гг. , издательство Elsevier Publishing Company, Амстердам, 1964 г.

Авторское право © Нобелевский фонд 1950 г.

Для цитирования этого раздела Стиль
MLA: Речь на церемонии награждения. NobelPrize.org. Нобелевская премия AB 2021.Мы б. 20 октября 2021 г.

Вернуться наверх Вернуться к началу Возвращает пользователей к началу страницы.

Универсальное региоселективное двойное гидроборирование 1, n-диенов, катализируемое кобальтом, для получения гем-бис (борил) алканов

  • 1.

    Miyaura, N. & Suzuki, A. Катализируемые палладием реакции кросс-сочетания борорганических соединений . Chem. Ред. 95 , 2457–2483 (1995).

    Артикул CAS Google ученый

  • 2.

    Брукс В. Л. и Сумерлин Б. С. Синтез и применение полимеров, содержащих борную кислоту: от материалов к медицине. Chem. Ред. 116 , 1375–1397 (2016).

    Артикул CAS Google ученый

  • 3.

    Мираллес, Н., Маза, Р. Дж. И Фернандес, Э. Синтез и реакционная способность 1,1-диборилалканов в отношении образования связи C – C и связанные механизмы. Adv. Synth. Катал. 360 , 1306–1327 (2018).

    Артикул CAS Google ученый

  • 4.

    Наллагонда Р., Падала К. и Масарва А. gem -Диборилалканы: последние достижения в их получении, преобразовании и применении. Org. Biomol. Chem. 16 , 1050–1064 (2018).

    Артикул CAS Google ученый

  • 5.

    Wu, C. & Wang, J. Geminal бис (бор) соединения: их получение и синтетическое применение. Tetrahedron Lett. 59 , 2128–2140 (2018).

    Артикул CAS Google ученый

  • 6.

    Марек И. и Норманн Ж.-Ф. Синтез и реакционная способность проросших органобисметаллидов sp 3 . Chem. Ред. 96 , 3241–3267 (1996).

    Артикул CAS Google ученый

  • 7.

    Марек И. Синтез и реакционная способность пр. 2 проросших органобисметаллидов. Chem. Ред. 100 , 2887–2900 (2000).

    Артикул CAS Google ученый

  • 8.

    Li, H. et al. Катализируемое палладием (0) кросс-сочетание 1,1-диборонатов с винилбромидами и 1,1-дибромалкенами. Angew. Chem. Int. Эд. 53 , 11921–11925 (2014).

    Артикул CAS Google ученый

  • 9.

    Поттер, Б., Эдельштейн, Э.К. и Моркен, Дж. П. Модульное каталитическое энантиоселективное построение четвертичных углеродных стереоцентров путем последовательных реакций кросс-сочетания. Org. Lett. 18 , 3286–3289 (2016).

    Артикул CAS PubMed PubMed Central Google ученый

  • 10.

    Stephens, T. и Pattison, G. Гомологичное кросс-сочетание альдегидов и кетонов без переходных металлов с геминальными бис (борными) соединениями. Org. Lett. 19 , 3498–3501 (2017).

    Артикул CAS Google ученый

  • 11.

    Хонг К., Лю X. и Моркен Дж. П. Простой доступ к неуловимым α-борильным карбанионам и их алкилированию: конструкция умполунга для органического синтеза. J. Am. Chem. Soc. 136 , 10581–10584 (2014).

    Артикул CAS PubMed PubMed Central Google ученый

  • 12.

    Лю X., Дитон Т. М., Хеффнер Ф. и Моркен Дж. П. Реакция циклоприсоединения бора алкилиден-алкен: применение к синтезу афанамаля. Angew. Chem. Int. Эд. 56 , 11485–11489 (2017).

    Артикул CAS Google ученый

  • 13.

    Masaki, S. et al. Синтез и применение 1,1-диборилированных циклопропанов: простой путь к 1,2-диборил-3-метиленциклопентенам. Chem. Lett. 35 , 1222–1223 (2006).

    Артикул Google ученый

  • 14.

    Wang, L. et al. C – O функционализация α-оксиборонатов: дезоксигенирование gem, -диборилирование и gem -силилборилирование альдегидов и кетонов. J. Am. Chem. Soc. 139 , 5257–5264 (2017).

    Артикул CAS Google ученый

  • 15.

    Ли Ю., Парк Дж. И Чо С. Х. Получение и применение разновидностей (диборилметил) цинка (II): доступ к энантиообогащенным гем -диборилалканам посредством асимметричного аллильного замещения. Angew. Chem. Int. Эд. 57 , 12930–12934 (2018).

    Артикул CAS Google ученый

  • 16.

    Ли, Х., Ли, Ю. и Чо, С. Х. Хемоселективное перекрестное связывание галогенидов бис [(пинаколато) борил] метилцинка с арил (псевдо) галогенидами, катализируемое палладием. Org. Lett. 21 , 5912–5916 (2019).

    Артикул CAS Google ученый

  • 17.

    Zhao, B. et al. Миграция олефинового 1,2-борила, возможная благодаря радикальному присоединению: конструирование гем-бис (борил) алканов. Angew. Chem. Int. Эд. 58 , 9448–9452 (2019).

    Артикул CAS Google ученый

  • 18.

    Эндо, К., Хироками, М.И Шибата, Т. Синтез 1,1-органодиборонатов посредством последовательного региоселективного гидроборирования 1-алкинов, катализируемого Rh (I) Cl. Synlett 2009 , 1331–1335 (2009).

    Артикул CAS Google ученый

  • 19.

    Ли С., Ли Д. и Юн Дж. Катализируемый медью синтез 1,1-диборилалканов посредством региоселективного дигидроборирования концевых алкинов. Chem. Азиатский J. 9 , 2440–2443 (2014).

    Артикул CAS Google ученый

  • 20.

    Zuo, Z. & Huang, Z. Синтез 1,1-диборонатных эфиров путем последовательного гидроборирования концевых алкинов, катализируемого кобальтом. Org. Chem. Передний 3 , 434–438 (2016).

    Артикул CAS Google ученый

  • 21.

    Ли, Дж. К. Х., Макдональд, Р. и Холл, Д. Г. Энантиоселективное получение и хемоселективное перекрестное связывание 1,1-дибороновых соединений. Nat. Chem. 3 , 894 (2011).

    Артикул CAS Google ученый

  • 22.

    Фен, Х., Чон, Х. и Юн, Дж. Регио- и энантиоселективное катализируемое медью (I) гидроборирование борилалкенов: асимметричный синтез 1,1-диборилалканов. Angew. Chem. Int. Эд. 52 , 3989–3992 (2013).

    Артикул CAS Google ученый

  • 23.

    Li, L., Gong, T., Lu, X., Xiao, B. & Fu, Y. Катализируемый никелем синтез 1,1-диборилалканов из концевых алкенов. Nat. Commun. 8 , 345 (2017).

    Артикул ОБЪЯВЛЕНИЯ CAS PubMed PubMed Central Google ученый

  • 24.

    Teo, W. J. & Ge, S. Катализируемое кобальтом диборилирование 1,1-дизамещенных виниларенов: практический путь получения разветвленных гема -бис (борил) алканов. Angew.Chem. Int. Эд. 57 , 1654–1658 (2018).

    Артикул CAS Google ученый

  • 25.

    Teo, W. J. & Ge, S. Катализируемый кобальтом энантиоселективный синтез хиральных гем -бис (борил) алканов. Angew. Chem. Int. Эд. 57 , 12935–12939 (2018).

    Артикул CAS Google ученый

  • 26.

    Чо, С. Х. и Хартвиг, Дж.F. Катализируемое иридием диборилирование бензильных связей C – H, направленное гидросилильной группой: синтез 1,1-бензилдиборонатных эфиров. Chem. Sci. 5 , 694–698 (2014).

    Артикул CAS Google ученый

  • 27.

    Палмер, В. Н., Облигацион, Дж. В., Паппас, И. и Чирик, П. Дж. Катализируемое кобальтом бензильное борилирование: обеспечение полиборилирования и функционализации удаленных неактивированных связей C (sp3) –H. Дж.Являюсь. Chem. Soc. 138 , 766–769 (2016).

    Артикул CAS Google ученый

  • 28.

    Палмер В. Н., Зарате С. и Чирик П. Дж. Бензилтриборонаты: строительные блоки для образования диастереоселективной углерод-углеродной связи. J. Am. Chem. Soc. 139 , 2589–2592 (2017).

    Артикул CAS PubMed PubMed Central Google ученый

  • 29.

    Ямамото, Т., Ишибаши, А., Сугином, М., Борил-направленное и Ir-катализируемое, C. (sp3) –H-борилирование алкилбороновых кислот, приводящее к сайт-селективному синтезу полиборилалканов. Org. Lett. 21 , 6235–6240 (2019).

    Артикул CAS Google ученый

  • 30.

    Wu, J. Y., Moreau, B. & Ritter, T. 1,4-гидроборирование 1,3-диенов, катализируемое железом. J. Am. Chem. Soc. 131 , 12915–12917 (2009).

    Артикул CAS Google ученый

  • 31.

    Эли, Р. Дж. И Моркен, Дж. П. Регио- и стереоселективное Ni-катализируемое 1,4-гидроборирование 1,3-диенов: доступ к реагентам на основе стереодифицированного ( Z ) -аллилбора и производных аллильных спиртов. J. Am. Chem. Soc. 132 , 2534–2535 (2010).

    Артикул CAS PubMed PubMed Central Google ученый

  • 32.

    Cao, Y. et al. Селективный синтез вторичных бензиловых ( Z ) -аллилборонатов посредством Fe-катализируемого 1,4-гидроборирования 1-арилзамещенных 1,3-диенов. Org. Chem. Передний. 1 , 1101–1106 (2014).

    Артикул CAS Google ученый

  • 33.

    Fiorito, D. & Mazet, C. Катализируемое Ir селективное гидроборирование 2-замещенных 1,3-диенов: общий метод получения гомоаллильных боронатов. ACS Catal. 8 , 9382–9387 (2018).

    Артикул CAS Google ученый

  • 34.

    Duvvuri, K. et al. Катионные Co (I) -промежуточные соединения для реакций гидрофункциональности: регио- и энантиоселективное 1,2-гидроборирование 1,3-диенов, катализируемое кобальтом. J. Am. Chem. Soc. 141 , 7365–7375 (2019).

    Артикул CAS PubMed PubMed Central Google ученый

  • 35.

    Peng, S., Yang, J., Liu, G. & Huang, Z. Региодивергентное 1,2-гидроборирование 1,3-диенов, катализируемое лигандом, катализируемое кобальтом. Sci. China Chem. 62 , 336–340 (2019).

    Артикул CAS Google ученый

  • 36.

    Мацумото Ю. и Хаяси Т. Асимметричное двойное гидроборирование 1,3-диенов, катализируемое хиральными фосфин-родиевыми комплексами. Tetrahedron Lett. 32 , 3387–3390 (1991).

    Артикул CAS Google ученый

  • 37.

    Bair, J. S. et al. Линейно-селективное гидроарилирование неактивированных концевых и внутренних олефинов трифторметил-замещенными аренами. J. Am. Chem. Soc. 136 , 13098–13101 (2014).

    Артикул CAS Google ученый

  • 38.

    Ларионов, Э., Ли, Х. и Мазет, С. Четко определенные гидриды переходных металлов в каталитической изомеризации. Chem. Commun. 50 , 9816–9826 (2014).

    Артикул CAS Google ученый

  • 39.

    Ларионов, Э., Лин, Л., Гене, Л. и Мазе, С. Объем и механизм катализируемой палладием изомеризации высокозамещенных аллиловых, гомоаллиловых и алкениловых спиртов. J. Am. Chem. Soc. 136 , 16882–16894 (2014).

    Артикул CAS Google ученый

  • 40.

    Мей, Т.-С., Патель, Х. Х. и Сигман, М. С. Энантиоселективное построение удаленных четвертичных стереоцентров. Природа 508 , 340 (2014).

    Артикул ОБЪЯВЛЕНИЯ CAS PubMed PubMed Central Google ученый

  • 41.

    Ямакава Т. и Йошикаи Н. Тандемный катализ изомеризация алкенов – гидроарилирование: С2-алкилирование индола арилзамещенными алкенами, приводящее к 1,1-диарилалканам. Chem.Азиатский J. 9 , 1242–1246 (2014).

    Артикул CAS Google ученый

  • 42.

    Буслов И., Бекауз Дж., Мацца С., Монтандон-Клерк М. и Ху X. Хемоселективное гидросилилирование алкена, катализируемое никелевыми клещевыми комплексами. Angew. Chem. Int. Эд. 54 , 14523–14526 (2015).

    Артикул CAS Google ученый

  • 43.

    Dupuy, S., Zhang, K.-F., Goutierre, A.-S. & Baudoin, О. Терминально-селективная функционализация алкильных цепей за счет региоконвергентного перекрестного связывания. Angew. Chem. Int. Эд. 55 , 14793–14797 (2016).

    Артикул CAS Google ученый

  • 44.

    Лин, Л., Романо, С. и Мазет, К. Катализируемая палладием дальнодействующая деконъюгативная изомеризация высокозамещенных α, β-ненасыщенных карбонильных соединений. Дж.Являюсь. Chem. Soc. 138 , 10344–10350 (2016).

    Артикул CAS Google ученый

  • 45.

    Vasseur, A., Bruffaerts, J. & Marek, I. Удаленная функционализация посредством изомеризации алкена. Nat. Chem. 8 , 209 (2016).

    Артикул CAS Google ученый

  • 46.

    Chen, F. et al. Дистанционное мигрирующее перекрестное электрофильное связывание и реакции гидроарилирования олефинов, обеспечиваемые генерацией NiH in situ. J. Am. Chem. Soc. 139 , 13929–13935 (2017).

    Артикул CAS Google ученый

  • 47.

    Гейду, М., Морагас, Т., Хулиа-Эрнандес, Ф. и Мартин, Р. Сайт-селективное каталитическое карбоксилирование ненасыщенных углеводородов с помощью CO 2 и воды. J. Am. Chem. Soc. 139 , 12161–12164 (2017).

    Артикул CAS Google ученый

  • 48.

    He, Y., Cai, Y. & Zhu, S. Мягкая и региоселективная бензильная C – H-функционализация: Ni-катализируемое восстановительное арилирование удаленных и проксимальных олефинов. J. Am. Chem. Soc. 139 , 1061–1064 (2017).

    Артикул CAS Google ученый

  • 49.

    Хулиа-Эрнандес, Ф., Морагас, Т., Корнелла, Дж. И Мартин, Р. Удаленное карбоксилирование галогенированных алифатических углеводородов диоксидом углерода. Природа 545 , 84 (2017).

    Артикул ОБЪЯВЛЕНИЯ CAS Google ученый

  • 50.

    Сингх, С., Брюффертс, Дж., Вассер, А. и Марек, И. Уникальное щелочное арилирование, катализируемое pd, в качестве удаленного триггера для селективного раскрытия цикла циклопропаном. Nat. Commun. 8 , 14200 (2017).

    Артикул ОБЪЯВЛЕНИЯ CAS PubMed PubMed Central Google ученый

  • 51.

    Пэн Л.и другие. Катализируемое лигандом катализируемое никелем восстановительное реле-перекрестное связывание алкилбромидов и арилбромидов. ACS Catal. 8 , 310–313 (2018).

    Артикул CAS Google ученый

  • 52.

    Зоммер, Х., Хулиа-Эрнандес, Ф., Мартин, Р. и Марек, И. Ходячие металлы для удаленной функционализации. САУ Centr. Sci. 4 , 153–165 (2018).

    Артикул CAS Google ученый

  • 53.

    Ван З., Инь Х. и Фу Г. С. Каталитическое энантиоконвергентное связывание вторичных и третичных электрофилов с олефинами. Nature 563 , 379–383 (2018).

    Артикул ОБЪЯВЛЕНИЯ CAS PubMed PubMed Central Google ученый

  • 54.

    Zhang, Y., Han, B. & Zhu, S. Быстрый доступ к высокофункциональным алкилборонатам с помощью NiH-катализируемого удаленного гидроарилирования борсодержащих алкенов. Angew. Chem. Int. Эд. 58 , 13860–13864 (2019).

    Артикул CAS Google ученый

  • 55.

    Obligacion, Дж. В. и Чирик, П. Дж. Катализируемая бис (имино) пиридин-кобальтом изомеризация алкена – гидроборирование: стратегия удаленной гидрофункционализации с конечной селективностью. J. Am. Chem. Soc. 135 , 19107–19110 (2013).

    Артикул CAS Google ученый

  • 56.

    Chen, C., Dugan, T. R., Brennessel, W. W., Weix, D. J. & Holland, P. L. Z -селективная изомеризация алкена высокоспиновыми комплексами кобальта (II). J. Am. Chem. Soc. 136 , 945–955 (2014).

    Артикул CAS Google ученый

  • 57.

    Радди, А.Дж., Сидора, О.Л., Смолл, Б.Л., Страдиотто, М. и Туркулет, Л. (N-фосфиноамидинат), катализируемое кобальтом гидроборирование: изомеризация алкена обеспечивает конечную селективность. Химия 20 , 13918–13922 (2014).

  • 58.

    Палмер В. Н., Диао Т., Паппас И. и Чирик П. Дж. Высокоактивные кобальтовые катализаторы для гидроборирования алкена с электронно-чувствительными терпиридиновыми и α-дииминовыми лигандами. ACS Catal. 5 , 622–626 (2015).

    Артикул CAS Google ученый

  • 59.

    Шойерманн, М. Л., Джонсон, Э. Дж. И Чирик, П. Дж.Изомеризация алкенов — гидроборирование, стимулированное фосфин-лигированными кобальтовыми катализаторами. Org. Lett. 17 , 2716–2719 (2015).

    Артикул CAS Google ученый

  • 60.

    Пенг, Дж., Дочерти, Дж. Х., Домини, А. П. и Томас, С. П. Катализируемое кобальтом селективное гидроборирование виниларенов по Марковникову. Chem. Commun. 53 , 4726–4729 (2017).

    Артикул CAS Google ученый

  • 61.

    Чен, Х., Ченг, З., Го, Дж. И Лу, З. Асимметричное удаленное C-H-борилирование внутренних алкенов посредством изомеризации алкенов. Nat. Commun. 9 , 3939 (2018).

    Артикул ОБЪЯВЛЕНИЯ CAS PubMed PubMed Central Google ученый

  • 62.

    Liu, X. et al. Катализируемая кобальтом региоселективная изомеризация олефинов под кинетическим контролем. J. Am. Chem. Soc. 140 , 6873–6882 (2018).

    Артикул CAS Google ученый

  • 63.

    Менг, Q.-Y., Ширмер, Т. Э., Катоу, К. и Кениг, Б. Управляемая изомеризация алкенов с помощью двойного кобальтового катализа в видимом свете. Angew. Chem. Int. Эд. 58 , 5723–5728 (2019).

    Артикул CAS Google ученый

  • 64.

    Yu, S., Wu, C. & Ge, S. Катализируемое кобальтом асимметричное гидроборирование / циклизация 1,6-енинов пинаколбораном. J. Am. Chem. Soc. 139 , 6526–6529 (2017).

    Артикул CAS Google ученый

  • 65.

    Wang, C. & Ge, S. Универсальный кобальт-катализируемый энантиоселективный вход в борил-функционализированные полностью углеродные четвертичные стереогенные центры. J. Am. Chem. Soc. 140 , 10687–10690 (2018).

    Артикул CAS Google ученый

  • 66.

    Wu, C., Liao, J. & Ge, S. Катализируемое кобальтом энантиоселективное гидроборирование / циклизация 1,7-енинов: асимметричный синтез хиральных хинолинонов, содержащих четвертичные стереогенные центры. Angew. Chem. Int. Эд. 58 , 8882–8886 (2019).

    Артикул CAS Google ученый

  • 67.

    Джо, В., Ким, Дж., Чой, С. и Чо, С. Х. Региоселективное алкилирование без переходных металлов N-оксидов пиридина с использованием 1,1-диборилалканов в качестве алкилирующих реагентов. Angew. Chem. Int. Эд. 55 , 9690–9694 (2016).

    Артикул CAS Google ученый

  • 68.

    Грин, М. Л. Х. Новый подход к формальной классификации ковалентных соединений элементов. J. Organomet. Chem. 500 , 127–148 (1995).

    Артикул CAS Google ученый

  • 69.

    Ай, В., Чжун, Р., Лю, X.& Лю, Q. Реакции переноса гидрида, катализируемые комплексами кобальта. Chem. Ред. 119 , 2876–2953 (2019).

    Артикул CAS Google ученый

  • 1,4-Дисилациклогекса-2,5-диен: молекулярный строительный блок, который обеспечивает чрезвычайно сильное нейтральное циклическое перекрестное гиперконъюгирование

    2,3,5,6-Тетраэтил-1,4-дисилациклогекса-2,5-диены с четырьмя хлорными ( 1a ), метиловыми ( 1b ) или триметилсилильными (ТМС) ( 1c ) заместителями на двух атомах кремния были исследованы в попытке разработать жесткие соединения с сильным нейтральным перекрестным сверхсопряжением между π- и σ-связанными молекулярными сегментами, организованными в цикл.При смене заместителей наблюдались заметные вариации самых низких энергий электронного возбуждения, самых низких энергий ионизации и первых потенциалов окисления, что было определено с помощью газофазной ультрафиолетовой (УФ) абсорбционной спектроскопии, ультрафиолетовой фотоэлектронной спектроскопии (UPS) и циклической вольтамперометрии. Особенно сильная нейтральная циклическая перекрестная гиперконъюгация наблюдалась в 1c . Его самая низкая энергия связи электрона (7,1 эВ) заметно отличается от таковой у 1b (8.5 эВ). Анализ молекулярных орбиталей показывает более сильное взаимодействие между заполненными π (CC) и π (SiR 2 ) групповыми орбиталями в 1c , чем в 1a и 1b . Энергетический сдвиг на самой высокой занятой молекулярной орбитали также отражается в первых потенциалах окисления, наблюдаемых на циклических вольтамперограммах соответствующих соединений (1,47, 0,88 и 0,46 В для 1a , 1b и 1c , соответственно). . Кроме того, 1,4-дисилациклогексадиен 1c сильно поглощает при 273 нм (4.55 эВ), тогда как 1a и 1b не имеют разрешенных по симметрии возбуждений выше 215 нм (ниже 5,77 эВ). Таким образом, подходящим образом замещенные 1,4-дисилациклогекса-2,5-диены могут представлять собой новые строительные блоки для создания более крупных перекрестно-гиперконъюгированных молекул в качестве альтернативы традиционным чисто перекрестно-конъюгированным аналогам и могут позволить создавать молекулы со свойствами которые недоступны для тех, которые исключительно π-сопряжены.

    Алкадиены: физические свойства, химические свойства и их применение.Физические свойства алкадиенов: таблица, фото, примеры

    В зависимости от количества множественных связей между атомами углерода разделяются несколько классов углеводородов. Остановимся подробнее на диеновых соединениях, особенностях их строения, физико-химических свойствах.

    Структура

    Что такое алкадиены? Физические свойства представителей этого класса органических соединений аналогичны свойствам алканов и алкенов. Диены имеют общую формулу Cnh3n-2, сложные связи, и поэтому относятся к ненасыщенным углеводородам.

    Эти звенья могут быть расположены в разных положениях, образуя разные версии диенов:

    • Кумулятивная, в которой множественные связи находятся на двух сторонах одного атома углерода;
    • конъюгированные (конъюгированные), в которых между двойными связями имеется одна одинарная;
    • ,
    • изолирован, в котором между двойными связями имеется несколько одиночных разновидностей.

    В таких веществах все атомы углерода с двойной связью находятся в sp2-гибридном состоянии. Каковы характеристики алкадиенов? Физические свойства таких соединений определяются как раз особенностями их строения.

    Номенклатура

    Согласно систематической номенклатуре диенуглеводороды называются по тому же принципу, что и соединения этилена. Есть некоторые отличительные характеристики, которые легко объяснить наличием в их молекулах двух двойных связей.

    Сначала необходимо определить в углеродном скелете самую длинную углеродную цепь, в которой есть две двойные связи. Основание для названия выбирается по количеству атомов углерода, затем к нему добавляется суффикс -диен.Цифры указывают положение каждого звена, начиная с самого маленького.

    Например, пентадиен-1, 3 согласно систематической номенклатуре имеет следующую структуру:

    H 2 C = CH-CH = CH-CH 3.

    В систематической номенклатуре сохранились названия: аллен, дивинил, изопрен.

    Типы изомерии

    Алкадиены, физические свойства которых зависят от числа атомов углерода в молекуле, имеют несколько типов изомерии:

    • положения кратных связей;
    • карбоновый каркас;
    • межклассовый тип.

    Обратимся теперь к вопросам определения числа изомеров в диеновых углеводородах.

    Задания для изомеров

    «Определить количество изомерных соединений и назвать физические свойства алкадиенов» — в 10 классе школьной программы на уроках органической химии студентам предлагается много вопросов такого характера. Кроме того, можно встретить задачи связанные с непредельными углеводородами на едином государственном экзамене по химии.

    Например, все изомеры состава C 4 H 6 , а также дают им название по систематической номенклатуре. Прежде всего, вы можете составить все алкадиены, физические свойства которых аналогичны соединениям этилена:

    H 2 C = CH-CH = CH 2.

    Это соединение представляет собой газообразное вещество, нерастворимое в воде. . По систематической номенклатуре он будет называться бутадиен -1,3.

    Когда кратная связь перемещается по структуре, можно получить изомер следующей формы:

    H 3 C-CH = CH = CH 2

    Он имеет следующее название: бутадиен — 1,2

    Помимо изомеров положения кратной связи, для композиции C 4 H 6 также можно рассматривать межклассовую изомерию, а именно представителей класса алкинов.

    Особенности получения диеновых соединений

    Как получить алкадиены? Физико-химические свойства представителей этого класса могут быть изучены в полной мере только при наличии рациональных методов их лабораторного и промышленного производства.

    Учитывая тот факт, что дивинил и изопрен являются наиболее популярными в современном производстве, рассмотрим варианты получения данных по диеновым углеводородам.

    В промышленности эти ненасыщенные соединения получают в процессе дегидрирования соответствующих алканов или алкенов над катализатором, которым является оксид хрома (3).

    Сырье для этого процесса выделяется во время переработки попутного газа или продуктов переработки нефти.

    Бутадиен-1,3 был синтезирован из этанола в процессе дегидрирования и дегидратации академиком Лебедевым. Именно этот метод, который предполагает использование оксидов цинка или алюминия в качестве катализатора и протекает при температуре 450 градусов Цельсия, был использован в качестве основы для промышленного синтеза дивинила. Уравнение этого процесса выглядит следующим образом:

    2C 2 H5OH —— H 2 C = CH-CH = CH 2 + 2H 2 O + H 2 .

    Кроме того, можно выделить изопрен и дивинил в небольших количествах путем пиролиза масла.

    Особенности физических характеристик

    Какое агрегатное состояние алкадиенов? Физические свойства, таблица которых содержит информацию о температурах плавления и кипения, указывает на то, что низшие представители этого класса являются газообразными состояниями с низкими температурами кипения и плавления.

    При увеличении относительной молекулярной массы наблюдается тенденция этих показателей к увеличению, переход в жидкое агрегатное состояние.

    Поможет подробно изучить физические свойства алкадиенов таблицы. Фотография, на которой изображены продукты, полученные из этих соединений, представлена ​​выше.

    Химические свойства

    Если рассматривать изолированные (несопряженные) двойные связи, они обладают теми же свойствами, что и типичные этиленовые углеводороды.

    Мы проанализировали физические свойства алкадиенов, примеры их возможных химических взаимодействий будут рассмотрены на бутадиене -1,3.

    Соединения, содержащие сопряженные двойные связи, обладают более высокой реакционной способностью по сравнению с другими видами диенов.

    Реакция присоединения

    Для всех типов диенов, реакции соединения. Среди них отметим галогенирование. Эта реакция приводит к превращению диена в соответствующий алкен. Если взять избыток водорода, можно получить конечный углеводород. Представим процесс в виде уравнения:

    H 3 C-CH = CH = CH 2 + 2H 2 = H 3 C-CH 2 -CH 2 -CH 3.

    Галогенирование включает взаимодействие диенового соединения с двухатомной молекулой хлора, йода, брома.

    Реакция гидратации (присоединения молекул воды) и гидрогалогенирования (для диеновых соединений с двойной связью в первом положении) протекает по правилу Марковникова. Его суть заключается в том, что при разрыве связи атомы водорода будут присоединяться к тем атомам углерода, которые имеют меньшее количество водорода, а атомы гидроксильной группы или галогена будут присоединяться к тем атомам C, у которых меньше количество водорода находится.

    При синтезе диена соединение этилена или молекула алкина присоединяется к диену, имеющему сопряженные двойные связи.

    Эти взаимодействия используются при производстве различных циклических соединений органических веществ.

    Особое значение имеет полимеризация в представителях диеновых соединений. С этим процессом связаны физические свойства алкадиенов и их применение. При полимеризации образуются резиноподобные высокомолекулярные соединения. Например, из бутадиена-1,3 можно получить бутадиеновый каучук, имеющий широкое промышленное применение.

    Характеристики индивидуальных диеновых соединений

    Каковы физические свойства алкадиенов? Кратко проанализируем особенности изопрена и дивинила.

    Бутадиен -1,3 — газообразный газ со специфическим резким запахом. Именно это соединение является исходным мономером для производства латексов, синтетических каучуков, пластмасс и многих органических соединений.

    2-метилбутадиен-1,3 (изопрен) представляет собой бесцветную жидкость, которая является структурным компонентом натурального каучука.

    2-хлорбутадиен-1,3 (хлоропрен) — токсичная жидкость, которая является основой для производства винилацетилена, промышленного производства синтетического хлоропренового каучука.

    Каучуки и каучуки

    Каучуки и каучуки являются эластомерами. Все каучуки делятся на синтетические и натуральные.

    Натуральный каучук — это высокоэластичная масса, получаемая из молочного сока. Латекс — это суспензия мелких частиц каучука в воде, которая присутствует в таких тропических деревьях, как гевея бразильская, а также в некоторых растениях.

    Этот ненасыщенный полимер имеет состав (C 5 H 8 ) n, в котором средняя молекулярная масса находится в диапазоне от 15000 до 500000.

    В ходе исследования было установлено, что структурная единица натурального каучука имеет вид -Ch3-C = CH-Ch3-.

    В качестве основных отличительных характеристик можно отметить отличную эластичность, способность выдерживать значительные механические деформации, сохранять форму после растяжения. Натуральный каучук способен растворяться в некоторых углеводородах, образуя вязкие растворы.

    Как и диеновые соединения, он способен вступать в реакции. В качестве разновидности полимера изопрена используется гуттаперча.Это соединение не имеет повышенной эластичности, так как имеет различия в структуре макромолекул.

    Изделия из резины имеют определенные недостатки. Например, при повышении температуры они становятся липкими, меняют форму, они становятся чрезмерно хрупкими при понижении температуры.

    Чтобы избавиться от подобных недостатков, промышленность прибегает к вулканизации резины. Суть этого процесса — придать ему термостойкость, эластичность при обработке серой.

    Процесс происходит при температурах от 140 до 180 ° C в специальной аппаратуре. В результате образуется резина, содержание серы в которой достигает 5%. Он «сшивает» макромолекулы каучука, образуя сетчатую структуру. Помимо серы в составе резины есть еще дополнительные наполнители: красители, пластификаторы, антиоксиданты.

    В связи с высоким спросом в промышленности на резиновые изделия, большая их часть производится синтетическим способом.

    p>

    конъюгированных диенов | CAMEO Chemicals

    Лист данных реактивной группы

    Что такое реактивные группы?

    Реактивные группы — это категории химических веществ, которые обычно реагируют одинаково. способами, потому что они похожи по своей химической структуре.Каждое вещество с химическая таблица была отнесена к одной или нескольким реакционным группам, и CAMEO Chemicals использует назначения реактивных групп для определения своей реакционной способности. предсказания. Подробнее о прогнозах реактивности …

    Если вы не можете найти химическое вещество в базе данных, но знаете, какая реактивная группа он принадлежит — вместо этого вы можете добавить реактивную группу в MyChemicals, чтобы чтобы увидеть прогнозы реактивности.

    Есть 51 химический паспорт назначен этой реактивной группе.

    Описание

    Воспламеняемость

    Многие соединения этой группы могут быть легковоспламеняющимися. Те, что являются газами, взрывоопасны.

    Реакционная способность

    Диены демонстрируют уникальный химический состав, такой как реакция Дильса-Альдера (в частности, циклоприсоединение) между сопряженным диеном и замещенным алкеном, обычно называемым диенофилом, с образованием замещенной циклогексеновой системы. Реакция может продолжаться, даже если некоторые из атомов во вновь образованном кольце не являются углеродом.Бутадиен может окисляться с образованием взрывоопасных пероксидов. Многие диены могут быть инициированы в реакциях полимеризации кислотами, основаниями, ионами металлов, различными металлами / металлоорганическими соединениями с выделением большого количества энергии в виде тепла.

    Токсичность

    Не токсичен, за исключением газов, которые могут исключить кислород в зоне дыхания во время аварии.

    Прочие характеристики

    Диены образуют класс соединений, которые обладают сопряженными двойными связями углерод-углерод.Бутадиен — классический диен, жизненно важный для получения многих полимеров.

    Примеры

    Абамектин, циклогептатриен, мезереин, октадиен, сульфановый синий, бутадиен, пентадиен.

    Документация по реактивности

    Воспользуйтесь ссылками ниже, чтобы узнать, как эта реактивная группа взаимодействует с любыми реактивных групп в базе данных.

    Прогнозируемые опасности и побочные газы для каждой пары реактивных групп будут будет отображаться, а также документация и ссылки, которые использовались для сделать прогнозы реактивности.

    Смешайте конъюгированных диенов с:

    • Ацетали, кеталы, полуацетали и полуацетали
    • Кислоты карбоновые
    • Кислоты сильные неокисляющие
    • Кислоты сильные окисления
    • Кислоты, слабые
    • Акрилаты и акриловые кислоты
    • Ацилгалогениды, сульфонилгалогениды и хлорформиаты
    • Спирты и полиолы
    • Альдегиды
    • Алкины с ацетиленовым водородом
    • Алкины без ацетиленового водорода
    • Амиды и имиды
    • Амины ароматические
    • Амины, фосфины и пиридины
    • Ангидриды
    • Арилгалогениды
    • Азо, диазо, азидо, гидразин и азидные соединения
    • Основания, Strong
    • Базы, слабые
    • Карбаматы
    • Карбонатные соли
    • Хлорсиланы
    • Конъюгированные диены
    • Цианиды неорганические
    • Соли диазония
    • Эпоксиды
    • Сложные эфиры, сульфатные эфиры, фосфатные эфиры, тиофосфатные эфиры и боратные эфиры
    • Эфиры
    • Фторидные соли растворимые
    • Фторированные органические соединения
    • Галогенированные органические соединения
    • Галогенирующие агенты
    • Углеводороды алифатические насыщенные
    • Углеводороды алифатические ненасыщенные
    • Углеводороды ароматические
    • Недостаточно информации для классификации
    • Изоцианаты и изотиоцианаты
    • Кетоны
    • Гидриды металлов, алкилы металлов, арилы металлов и силаны
    • Металлы, щелочи, очень активные
    • Металлы, элементарные элементы и порошки, Active
    • Металлы, менее реактивные
    • Соединения нитратов и нитритов неорганические
    • Нитриды, фосфиды, карбиды и силициды
    • Нитрилы
    • Нитро, нитрозо, нитраты и нитритные соединения, органические
    • Неокислительно-восстановительные неорганические соединения
    • Не реагирует химически
    • Металлоорганические соединения
    • Окислители сильные
    • Окисляющие агенты, слабые
    • Оксимы
    • Пероксиды органические
    • Фенольные соли
    • Фенолы и крезолы
    • Полимеризуемые соединения
    • Четвертичные соли аммония и фосфония
    • Восстановители сильные
    • Восстановители, слабые
    • Соли кислые
    • Соль, основная
    • Силоксаны
    • Сульфиды неорганические
    • Сульфиды органические
    • Сульфитные и тиосульфатные соли
    • Сульфонаты, фосфонаты и тиофосфонаты органические
    • Сложные эфиры и соли тиокарбамата / сложные эфиры и соли дитиокарбамата
    • Вода и водные растворы
    .

    Author: alexxlab

    Добавить комментарий

    Ваш адрес email не будет опубликован.