Циклогексан
Циклогексан— легковоспламеняющаяся бесцветная жидкость.. Температура плавления 6,6°С, кипения 80,75°С, вспышки—18°С стандартная температура самовоспламенения 260 °С. Область воспламенения 1,2—10,6% (об.). Плотность паров по воздуху 2,9. При течении циклогексана возможно возникновение зарядов статического электричества. Циклогексан не должен спускаться в канализацию. [c.89]
Подобная авария произошла на другом предприятии также в цехе окисления циклогексана кислородом воздуха. Циклогексан и воздух подавались противотоком. [c.92]
Полимеризация этилена при высоком давлении (100—350 МПа, или 1000—3500 кгс/см2) протекает при 200—300 °С в расплаве в присутствии инициаторов (кислорода, органических перекисей). Полиэтилен низкого давления получают полимеризацией этилена под давлением 0,2—0,5 МПа (2—5 кгс/см2) и температуре 50— 80 °С в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов (триэтилалюминия, диэтилалюминийхлорида и триизобутил-алюминия). Полиэтилен среднего давления получают полимеризацией этилена в растворителе при давлении 3,5—4,0 МПа (35— 40 кгс/см2) и температуре 130—170 °С в присутствии окислов металлов переменной валентности, являющихся катализаторами (окислы хрома, молибдена, ванадия). В качестве растворителей применяют бензин, ксилол, циклогексан и др. [c.104]
Взрывом и последующим загоранием сопровождается реакция триэтилалюминия (ТЭА) с водой. При этом происходит разбрызгивание вещества на большие расстояния. При взаимодействии с-водой 40%-ного раствора ТЗА в н-циклогексане реакция протекает менее бурно, чем с чистым ТЭА, но при этом также происходит взрыв и разбрызгивание вещества. [c.149]
Полимеризацию в растворе проводят, используя жидкости, растворяющие и мономер, и полученный полимер, или жидкости, не растворяющие полимер, который по мере образования выпадает в осадок. При полимеризации в растворе в аппаратах с мешалками обеспечивается более равномерный и эффективный съем тепла реакции. Однако указанный метод отличается повышенной пожаро-и взрывоопасностью, так как в качестве растворителей во многих случаях применяют большие объемы легковоспламеняющихся и горючих жидкостей (например, циклогексан). [c.338]
Центрифуга 117 Циклогексан 89, 91, 96 Циклогексанол 89 [c.390]
Синильная кислота, метанол Циклогексан, хлорбензол, бензол Окись этилена Аммиак, бутан [c.149]
Первая Аммиак, метан, Изопрен, нзо- Циклогексан, [c.143]
Применяются-, циклогексан, метилциклогексан — в качестве растворителей в емеси с другими углеводородами — как моторное топливо в производстве синтетических мономеров — капролактама и др. циклопентан — для хирургического наркоза. [c.31]
Индивидуальная защита. Меры предупреждения — см. Циклогексан, [c.35]
Меры предупреждения. Изъятие бензола из рецептуры растворителей. Замена его алициклическими и другими углеводородами (гептан, циклогексан, уайт-спирит) или ароматическими углеводородами (толуол, ксилол, изопропилбензол) применение их не так опасно (тяжелые и смертельные отравления описывались редко), тем более, что они менее летучи. Запрещение применения бензола для чистки деталей и их обезжиривания, для мытья рук при загрязнении их смолами, лаками и т. д., а также в глубокой печати. Контроль за рецептурой растворителей и разбавителей. Распоряжением СМ СССР № 2168-р от З/УШ 1962 г. запрещено применение бензола в производстве эфироцеллюлозных лаков, эмалей и растворителей к ним с заменой его толуолом. См. также письмо Главного санитарного инспектора РСФСР № 08-5-1117 от 25/1Х 1962 г. и письмо М3 РСФСР № 08-5-153 от 3/11 1967 г. Совещание экспертов при ВОЗ рекомендовало замену бензола менее токсичными растворителями, ограничение его содержания в смеси растворителей до 1%. Эти ограничения распространены на многие отрасли промышленности (Гиг. труда, 1968, № 3, с. 59). [c.86]
Индивидуальная защита. Меры предупреждения — см. Циклогексан, Ацетон. [c.399]
Так как в технологическом процессе участвовал не чистый циклогексан, значения физических постоянных не совсем точны, однако для наших целей точность вычисления вполне достаточна. [c.346]
Вовлеченное в аварию вещество Изобутан Циклогексан [c.352]
Уже отмечалось, что АОС, в том числе ЭАСХ и ДЭАХ, обладают повышенной реакционной способностью и самовоспламеняются при контакте с водой и кислородом при весьма низких температурах. Применяемые в производстве бензин, циклогексан, хлор-этил — взрыво- и пожароопасны. Хлорэтил чрезвычайно токсичен. [c.159]
Эту закономерность используют иногда для оценки эффекта диспергирования при исследованиях крупномасштабных аварий. По материалам исследования катастрофы в Фликсборо (Англия) стало известно, что истечение паров циклогексана из двух реакторов происходило через два боковых отверстия диаметром 0,75 м в области паровой фазы над жидким перегретым циклогексаном и продолжалось не более 120 с. По скорости звука рассчитали, что с момента разрушения перемычки между четвертым и шестым аппаратом шестиреакторного каскада (на момент аварии пятый аппарат был удален) количество выброшенных паров через одно отверстие и массовая скорость истечения составили за первые 5 с — 2,8 т (0,56 т/с) 10 с — 5,3 т (0,43 т/с) 20 с — 8,7 т (0,25 т/с) 22 с (конец звукового режима истечения)—0,22 т/с 30 с—10,9 т (0,15 т/с) 48 с—12,55 т. [c.145]
Аварии от неуправляемого высвобождения экзотермических реакций в жидкофазных процессах могут развиваться и по другим моделям, когда происходит ограниченное нарушение герметичности технологической системы и выброс в атмосферу горючих продуктов с образованием паровых облаков большой массы при этом энерговыделение от экзотермической химической реакции может не прекращаться длительное время. Так, 26 июня 1990 г. на Северодонецком ПО Азотэ такая авария произошла в производстве капролактама (рис. 6.5) на стадии жидкофазного окисления циклогексана воздухом в аппаратах барботажного типа. Свежий циклогексан в смеси с возвратным насс сами непрерывно (через теплообменную аппаратуру) подавался в окислитель (вертикальный цилиндрический аппарат (объемом 35 м3 По жидкой и 7,6 м3— по газовой фа е). Воздух на окисление поступал по барботерам под слой жидкости в нижнюю часть реактора. Процесс окисления проводили при температуре 150°С и давлении 1,9 МПа в присутствии катализатора — нафтаната кобальта. Образовавшаяся окисленная масса (96% циклогексана и 4% циклогексанона и циклогекса-нола) из реактора через сборники направлялась на абсорбцию (выделение) продуктов реакции. Физико-химические и взрывоопасные характеристики технологических стадий (блоков) окисления приведены в табл, 6.1. [c.231]
Все неорганические крепкие кислоты Хлор, фосген Трихлорэтилен Ацетонциангид-рин, дифениль-ная смесь Расплавленная сера, этилан-г ли коль Синильная кислота, метанол Циклогексан, хлорбензол, бензол Окись этилена Аммиак, бутан [c.124]
Общий характер действия очень сходен с действием предельных углеводородов, наркотическое действие паров А. У. — выше. Глубокий наркоз при действии циклопропана не сопровождается заметными изменениями кровяного давления и дыхания, но при концентрациях 25—30% наступает смерть от паралича дыхания при сильном падении кровяного давления. Ряд А. У. (циклобутан, циклопропан и др.) повышает чувствительность сердечной мышцы к адреналину. При высоких концентрациях у животных наблюдается быстрое оглушение, боковое положение, исчезновение рефлексов при постепенном замедлении дыхания наступает смерть. Метилцйклопентан, этилциклопентан, циклогексан, метил-циклогексан, диметилциклогексаны вызывают также технические судороги, которые могут и не привести к смерти. После нескольких повторных отравлений даже высокими наркотическими концентрациями гистологические изменения в органах животных незначительны (небольшое полнокровие в легких). Мало изменилась и биохимия крови во время наркоза. [c.32]
Токсическое действие. Наркотики действуют на кровообращение сильнее,-чем предельные и непредельные углеводороды жирного ряда и циклопарафины. Судя по ряду циклогексан — циклогексен — циклогексадиен, сила наркотического действия паров возрастает с увеличением числа двойных связей. По действию из кровь и кроветворные органы, по-видимому, близки к циклопарафинам заметна раздражают слизистые оболочки и кожу, в ряде случаев сенсибилизируют ее и заметно проникают через нее. Так, ЛД5о при нанесении щ кожу кроликов для циклопентена 1,59, для 1,7-октадиена 14,1 мл/кг при введении в желудок белых крыс ЛД50 этих соединений 2,14 и 19,7 мл/кг соответственно [106, с. 470]. Смертельная концентрация паров циклогексена и циклогексадиена при 2-часовой экспозиции 45 мг/л. [c.35]
Определение в организме. Определение Б. Метод определения в воздухе модифицирован для крови и альвеолярного воздуха Гадаскиной. Полярографическое определение см. [72]. Возможна экстракция Б. из гемолизированной крови циклогексаном и спектрофотометрическое определение. Определение фенола основано на отгонке его из биологического материала с водяным паром, последующей реакции с реактивом Джибса (2,6-дибромхинонхлоримид) и колориметрии образующегося синего продукта подробнее см. [72]. Walkley et al. [c.96]
Определение в организме. Выдувание Т. из исследуемой ткани или протягивание пробы воздуха в дымящую HNOs и извлечение продукта нитрования ме> тилэтилкетоном в щелочной среде — сиреневое окрашивание (Fabre et al.Возможна спектрофотометрия в УФ-части спектра После экстракции Т. из пробы циклогексаном. Полярографическое определение — см. [72]. Методы определена бензойной и гиппуровой кислот — см. [6] [72]. [c.101]
Определение в организме. Экстракция Э. из крови циклогексаном и УФ-спек-трофотометрия. Миндальную кислоту в моче окисляют до бензальдегида, перегоняют с водяным паром и определяют титрометрически, полярографически или спектрофотометрически [6]. [c.103]
Церезин 53, 77 Циклобутанон 542 Циклогексадиен 35, 36 Циклогексан 32—34 Циклог>ексанол 399, 400 Циклогексанон 541—543 Циклогексаноноксим 565, 566 Циклогексен 35, 36 Циклогексилхлорид 250 [c.585]
Для обработки древесины на складах и при работах в случае обнаружения дереворазрушающих насекомых применяют инсектициды в виде дустов, суспензий, эмульсий и газообразных веществ ДДТ (дихлордифенилтрихлорэтан), ГХЦГ (гексахлоран-циклогексан), хлорофос (диметилтрихлороксиэтидфосфо-нат технический), полихлориды бензола (смесь ортодихлорбензола и парадихлорбензола) и хлорпикрин. [c.50]
Жидкости третьей категории, обсуждаемые выше, в рабочих условиях могут вести себя подобно сжиженным газам, если они содержатся при подводе тепла и под давлением при температурах выше их атмосферной точки кипения. Характерным примером здесь может служить водяной пар в котлах, а также циклогексан (т. кип. 80 °С, критическая температура 280 °С), который на предприятии компании Nypro Works в Фликсборо содержался под давлением около 9 бар и при температуре, на 70 — 80 °С превышающей его точку кипения при атмосферном давлении. Разгерметизация технологического оборудования, в котором находилось это вещество, была причиной аварии 1 июня 1974 г. в Фликсборо (Великобритания). [c.74]
ru-safety.info
Циклогексан физические свойства — Справочник химика 21
Физические и химические свойства. Ц. весьма сходны со свойствами соответствующих алканов. Это бесцветные газы (циклопропан) или жидкости, а высшие гомологи —твердые вещества. Трех- и четырехчленные кольца относительно менее устойчивы, чем Ц. с большим числом углеродных атомов, поэтому для них характерны реакции, сопровождающиеся раскрытием цикла. Для Ц. с большим размером цикла характерны те же реакции, что и для алканов (радикальное замещение). Циклопропан легко гидрируется и при 120 °С присоединяет два атома водорода с разрывом кольца и образованием пропана. Циклобутан также способен к такому гидрированию, но при 180 °С. Циклопентановые производные гидрируются в еще более жестких условиях при 300 °С и использовании активных катализаторов. Циклогексан не гидрируется. Циклопропан способен с разрывом кольца присоединять два атома брома, переходя в 1,3-дибромпропан.Ц. с большим числом атомов углерода взаимодействуют с галогенами без разрыва кольца, т. е. способны лишь к замещению атомов водорода галогенами, протекающему так же, как и у алканов с незамкнутой цепью. Концентрационные пределы воспламенения в смеси с воздухом 1,3—8,5 % (по объему).Физические свойства замещенных циклогексанов 209 [c.209]
Физические свойства циклоалканов довольно близки к алканам с тем же числом атомов углерода в молекуле. В табл. 10 приведены физические свойства некоторых циклоалканов, часто встречающихся в составе нефтей. Если незамещенные циклопентан и циклогексан имеют заметно более высокие температуру кипения и плотность, чем н-пентан и н-гексан соответственно, то по мере увеличения числа алкильных заместителей в молекуле и особенно по мере увеличения длины цепи этих заместителей, различия в физических свойствах сглаживаются. [c.65]
Ввиду важности установления констант этого углеводорода Н. Д. Зелинский [9] повторил эту работу и получил циклогексан в совершенно чистом виде. Физические свойства его и его производных вполне совпадают с константами, найденными позднее Сабатье и Сандераном [10] для препаратов, полученных каталитическим методом из бензола и фонола. [c.185]
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЗАМЕЩЕННЫХ ЦИКЛОГЕКСАНОВ [c.211]
Ароматические углеводороды, как правило, жидкости, реже -твердые вещества с сильным характерным горьковатым запахом. Физические свойства ароматических углеводородов, в общем, аналогичны свойствам алифатических углеводородов, причем, если гексан кипит при 69 °С, то циклогексан — при температуре даже выше бензола 81 °С (табл.7.1). [c.172]
В работе [10] была использована реакция o-Hj п-Н-2 при —196° С для выяснения характера адсорбции насыщенных углеводородов на металлах на модельной системе никель — циклогексан. Получены данные о влиянии адсорбции циклогексана (а также продуктов его дегидрирования) при 30—100° С на скорость реакции ор/мо-пара-конверсии водорода (1) и изотопный обмен водорода с дейтерием (2) на никелевом катализаторе при —196° С. Реакция (1) ускоряется при адсорбции циклогексадиена и бензола. В аналогичных условиях реакция (2) не протекает. Эти данные трактуются как результат образования при адсорбции циклогексана промежуточных состояний, обладающих радикалоподобными свойствами, что и вызывает протекание реакции (1) по физическому механизму. Концентрация таких соединений с радикалоподобными свойствами увеличивается с ростом адсорбции. Отсюда следует, что диссоциативная адсорбция насыщенных соединений на металлических катализаторах является предварительной стадией в процессе дегидрирования при высоких температурах.
В первой статье Применение магнитных методов к хемосорбции и гетерогенному катализу излагаются физические основы и результаты нового магнитного метода. Разработанный автором статьи П. Селвудом метод интересен тем, что позволяет следить за изменением магнитных свойств катализатора во время реакции. В статье подробно описаны результаты исследования поведения водорода на никеле кроме того, сообщаются данные для адсорбции других газов и паров, начиная от гелия и аргона и кончая бензолом и циклогексаном. На основании подобного рода магнитных измерений получены ценные сведения о механизме ряда каталитических реакций. [c.5]
Можно ожидать, что физическое тушение флуоресценции растворителем будет менее значительным в растворителях с симметричными неполярными свойствами, например в циклогексане или четыреххлористом углероде. Однако последние данные говорят о том, что хлорофилл в растворителях этого типа флуоресцирует менее сильно, чем в более полярных или более поляризуемых растворителях. Это подтверждает ту мысль, что химические взаимодействия молекул пигмента могут часто иметь, по крайней мере, такое же значение, как и физические процессы рассеяния. Быстрое уменьшение флуоресценции со временем, обнаруженное во многих растворах хлорофилла (например, в бензольных растворах и в четыреххлористом углероде), также говорит о химическом взаимодействии связано ли это с самим растворителем или с какими-либо примесями к нему (например, растворенным кислородом), пока еще неясно. Не выяснено также, обусловлено ли быстрое уменьшение флуоресценции химическим превращением хлорофилла или образованием путем реакции, сенсибилизированной хлорофиллом, каких-то веществ с сильно тушащими свойствами.
Физические свойства некоторых соединений фтора и их растворов. 3. Перфтор-циклогексан и перфторметилциклогексан. [c.179]
Чаще всего поверхность поливинилхлорида модифицируют, обрабатывая ее растворителями. При этом структура поверхности изменяется как химически, так и физически. Обычно используют ацетон, спирт, четыреххлористый углерод, а также циклогексан, тетрагидрофуран. В растворитель можно добавить хлорид олова для улучшения адгезионных свойств. Для гидрофилизации поверхность после обработки, например, растворителем (фенолом) еще обрабатывают хромовой смесью. [c.32]
В настоящее время в продаже имеется большое число частично или полностью дейтерированных соединений. В табл. 3.1 приведены некоторые физические свойства наиболее широко используемьк в ЯМР растворителей. Самые дешевые из них вода и хлороформ, причем свойства хлороформа значительно больше подходят для использования в ЯМР. Стоимость других растворителей растет пропорционально трудности получения их в дейтерировапной форме. Так, стоимость наиболее распространенных в органических синтезах растворителей, таких, как бензол, толуол, диметилсульфоксид (ДМСО), ацетон, ацетонитрил, метанол, хлористый мегилеи, диметилформамид (ДМФ) и пиридин, оказалась приблизительно одинаковой. В то же время тетрагидрофуран (ТГФ) и циклогексан стоят значительно дороже. [c.55]
В дополнение к этой работе с бензинами было проведено исследование фотохимического изменения цвета, появления мути и продуктов реакции у чистых углеводородов. Были изучены н-гептан 2,2,4-триметилпентан, октен-2, диизобутилен, циклогексан, циклогексен, толуол, циклопентадиен, пинен и лимонен. В результате этого исследования авторы пришли к выводу, что химические и физические свойства углеводородов, как показывают бромное число и показатель лучепреломления, не изменяются при освещении как в присутствии серы или н-пропилдисульфида, так и без них. Углеводороды могут быть регенерированы до чистоты, получившейся при первоначальной перегонке. Из этого может быть сделан вывод, что реакции, сопровождающиеся изменением цвета, образованием мути, перекисей и т. д., при действии воздуха в обычных условиях протекают лишь с небольшим количеством углеводородов. Чистые углеводороды при освещении не изменяют цвета и не мутнеют, за исключением бензола, который изменяет цвет в кислороде, азоте или водороде. При освещении и под действием кислорода в углеводородах образуются перекиси, альдегиды и кислоты. Олефиновые, циклоолефиновые, диолефиновые и терпеновые углеводороды окисляются легче, чем парафины, циклопарафины и ароматические углеводороды.
Среди ароматических соединений, присутствуюш,их в реактивных топливах, особое место занимают нафтено-ароматические углеводороды. Особенность химических и физических свойств этих углеводородов заложена в их строении. Например, с помощью рентгенографического метода Китайгородскому удалось установить межатомные расстояния в аценафтене [102]. Оказалось,что длина алифатической связи С—С в этом соединении доходит до 1,64 0,04 А, т. е. на 0,10 А больше обычной. Это удлинение объясняется напряжением если бы расстояние между двумя метиленовыми группами в аценафтене было меньще, деформировались бы другие углы и связи. Поэтому следовало ожидать, что именно здесь нафтеновый цикл при окислении разрушится. Однако, как показали исследования автора, разрушение цикланового кольца происходит в другом месте. Напряжено циклановое кольцо и в тетралине, поскольку длина С=С связи в ароматических структурах равна 1,39 А, а в циклогексане — 1,53 А.
Различная стерическая структура, имеющаяся в конформе-рах, оказывает влияние на их физико-химические свойства. Как уже упоминалось, пришлось пересмотреть первоначальную формулировку правила Ауверса — Скита в случае 1,3-дизамещен-ных циклогексанов. Правило позволяет определить вероятную относительную конфигурацию на основании простых физических свойств веществ. Разница между аксиальным и экваториальным положением заместителя в некоторых случаях может проявляться в весьма значительном влиянии на спектральные свойства соединений. Например, характеристическая полоса поглощения карбонильной группы в ИК-спектрах а-бромкетонов сдвигается на 20 см в сторону более высоких частот по сравнению с соответствующей полосой небромированных кетонов, если бром находится в экваториальном положении. Атом брома в аксиальном положении не вызывает сдвига. Характерные отличия встречаются в случае стероидных спиртов и их ацетатов. [c.104]
Физические свойства 4-алкенил-(4 -цианфенил)циклогексанов при Т = 22 °С [294, 297, 298] [c.165]
Некоторые соображения относительно физических свойств полимера и механизма, которому подчиняется процесс его отложения на поверхностях трения, могут быть высказаны при рассмотрении рис. 7. Полимер выглядит как высоковязкая жидкость, которая, будучи выдавлена из зазора между шарами, увлекается вращающимся шаром с образованием хвостов на той стороне пятна износа, где верхний шар выходит из контакта с нижним. Попыток охарактеризовать вязкостные свойства этого соединения предпринято не было, поскольку после 16 ч работы удалось собрать всего около 40—50 мг полимера. Однако исследование полимера непосредственно после испытания при помощи иглы показало, что он представляет собой вязкую жидкость, постепенно отвердевающую на воздухе, по-видимому, в результате испарения циклогексана, поскольку никаких других изменений полимера во времени установить (визуально и спектрографически) не удалось. Специальными опытами было показано существенное значение реологических характеристик полимера. Если в процессе трения в присутствии паров циклогексана, когда обеспечена эффективная смазка, в узел трения ввести тот же углеводород в жидком виде, мгновенно возникает заедание. Это связано, вероятно, с тем, что, поскольку полимер частично растворим в циклогексане, жидкий углеводород может вызвать изменение структуры граничного смазочного слоя. Наоборот, введение воздуха, насыщенного циклогексаном (что не может повлечь за собой немедленного изменения реологических свойств полимера), в течение некоторого времени (4—19 мин) не оказывает никакого влияния на режим трения. В этом случае заедание возникает лишь после того, как продукт, находящийся между поверхностями трения, будет выдавлен из зазора или с ним произойдут какие-либо другие существенные изменения.
То же можно сказать о выводах из изучения физических свойств. Когда кольца малы и, следовательно, относительно жестки, связь изучаемого свойства с конфигурацией ясна и можно получить надежные результаты. Например [11], константа диссоциации цис-циклопропан-1,2-дикарбоновой кислоты по первому водороду равна рКа 3,33, а транс-изомер имеет рКа 3,65 по второму водороду р/функциональные группы в цис-шомере расположены ближе, чем в транс-изомере, ц с-дикислота будет более сильной, а кислотность соответствующего моноаниона более низкой. Это можно было бы использовать для определения конфигурации кислот. В случае циклопен-тан-1,2-дикарбоновой кислоты положение уже не столь ясно, так как хотя рКг транс-кислоты (5,91) меньше, чем цис (6,51), р/(1 также меньше у транс-кислоты (3,89 по сравнению с 4,38). Для циклогексан-1,2-дикарбоновых кислот необходимо принимать в расчет неплоскую форму кольца они будут рассмотрены в гл. 8. [c.184]
Так же как и в углеводородах циклонентанового ряда, первые конфигурационные (пространственные) изомеры возникают среди дизамещенных циклогексанов. Правило, устанавливающее связь между их конфигурацией и физическими (физико-химическими) свойствами, обычно также связывается с именами Ауверса и Скита. В современной редакции оно выглядит следующим образом из двух пар эпимеров (имеются в виду только углеводороды) меньшим содержанием свободной энергии, более низкой температурой кипения (и, следовательно, меньшим временем удерживания) будет обладать эпимер, имеющий экваториальную ориентацию обоих заместителей. Для диметилзамещенных углеводородов это правило соблюдается строго, однако для углеводородов, имеющих заместители большего молекулярного веса, правило сохраняет [c.29]
Исследование ассоциации гидроперекисей должно помочь лучшему пониманию их физических и химических свойств. Однако соответствующих работ, в частности для кумил- и трет-бу-тилгидроперекисей, в литературе имеется не много. А. П. Мещеряков и др. приводят спектр комбинационного рассеяния трет-бутш-гидроперекиси в ССЦ при концентрации соединения 9,6 и 4,0% авторы относят частоту 3622 см к валентному колебанию О—Н-групп мономеров, 3547 см — димеров и 3403 см — ас-социатов высшего порядка. Осмотические коэффициенты f грег-бутилгидроперекиси в бензольных растворах моляльности т = 0,6 и т=1,33 найдены равными 1,94 и 4,02 соответственно . В. А. Беляев и М. С. Немцов 2 криоскопическим путем для кумилгидроперекиси в бензоле и циклогексане при изменении моляльности в пределах 0,1—0,6 нашли, что величина f возрастает до 1,1 в первом и 1,8 во втором растворителе. По спектроскопическим данным В. В. Жаркова и Н. К. Рудиевского энергия димеризации грег-бутилгидроперекиси составляет 6,3 1,0 ккал/моль, а энергия присоединения каждой следующей молекулы 2,8 0,7 ккал/моль. В работе 4 те же авторы, опираясь на предположение об образовании внутримолекулярной водородной связи в молекуле кумилгидроперекиси , по данным спектров получиди для энергии этой связи величину 0,9 0,1 ккал/моль. [c.463]
chem21.info
циклогексан ⌬ органические растворители на Chemical Region
Синонимы:
Циклогексен, 1.2,3.4-тетрагидробензол, тетрагидробензолT замерзания:
-103.70 °СБольшая часть поступающего в продажу циклогексена получается из нефти. Такой циклогексен содержит небольшие количества других углеводородов, которые удаляются с трудом. Если чистота циклогексена должна превышать 99.9%, то имеет смысл получать его из циклогексанола высокой степени чистоты. В сборнике «Organic Syntheses» описана методика получения больших количеств циклогексена дегидратацией циклогексанола концентрированной серной кислотой. Ден и Джексон получали циклогексен из циклогексанола и пятиокиси фосфора с 96%-ным выходом.
Муссерон, Гранже и Мерль показали, что циклогексен можно получить при нагревании метилциклогексана с бутиловыми эфирами при постепенном добавлении серной кислоты.
Караш и Юрри получали смесь циклогексана и циклогексена (35%) с помощью одного из вариантов реакции Гриньяра.
Уотермен и Ван Вестей очищали циклогексен, полученный из циклогексанола, фракционированием на колонке Вигрё высотой 60 см, кипячением с обратным холодильником над натрием в течение 7 час и повторной перегонкой. Для определения степени чистоты применяли способ, основанный на поглощении брома и бромистого водорода.
Для определения теплоты испарения Метьюз осушал технический циклогексен над пятиокисью фосфора и подвергал его фракционированной перегонке.
Данные взяты из справочника А.Вайсбергер, Э.Проскауэр, Дж.Риддик, Э.Тупс
Органические растворители.- М.:Издатинлит, 1958.
Диэлектрическая проницаемость:
2.22 при 25 °СПлотность:
0.8094 при 20 °СПоказатель преломления:
1.4464 при 20 °Сwww.chemistry.org.ua
Циклоалканы — Электронный учебник K-tree
История открытия
В 1885 году Адольф Фон Байер выдвинул теорию для подтверждения определённых аспектов химии циклических элементов. Основываясь на том, что связи с атомом углерода принимают форму тетраэдра с углами между связями 109,5°, связи в циклоалканах с числом атомов углерода меньше чем 5 и больше чем 6 должны находиться под воздействием большого напряжения и такие молекулы не могут существовать в нормальных условиях.
В молекуле циклобутана(C3H6) и циклопропана (C4H8) углы между связями атомов сильно отличаются от 109,5°, углы между связями в циклобутане составляют 60° и 90° в циклопропане. Таким образом, связи в молекулах циклобутана и циклопропана должны находиться под напряжением, поэтому молекулы циклобутана и циклопропана реагируют с веществами, которые разрывают кольцо, поскольку такие реакции снимают напряжение со связей.
Конформации — геометрия
Циклопропан C3H6
Атомы углерода в молекуле циклопропана находятся практически в одной плоскости, углы между связями C-C составляют 60 градусов, поэтому связи находятся под большим напряжением. Молекула циклопропана легко подвергается гидрированию в присутствии катализатора образуя пропан уже при 50°C.
Циклобутан C4H8
Угловое напряжение, действующее на связи в молекуле циклобутана меньше, чем в циклопропане, поскольку углы между связями составляют 90 градусов. Электронные облака атомов перекрываются сильнее чем в циклопропане, образуя крутящий момент на связях C-C, что также делает молекулу активной. Циклобутан подвергается гидрированию в присутствии катализатора, но при более высоких температурах, чем циклопентан, около 50°C.
Циклопентан C5H10
В молекуле циклопентана все связи перекрываются друг с другом, поэтому молекула вынуждена изменить свою форму, тем самым уменьшая торсионные напряжения и немного увеличивая угловые. В молекуле циклопентана угловое напряжение очень мало, поскольку углы между связями близки к 109 градусам. Циклопентан слабо реагирует с другими молекулами. Гидрирование циклопентана производится при более высоких температурах, от 300°C.
Циклогексан C6H12
В циклогексане углы между связями составляют 120 градусов, что приводит к большому угловому напряжению, а перекрытие связей образует большое торсионное напряжение. В связи с этим молекула циклогексана принимает форму кресла, таким образом снижая угол между связями углерода до 111,4 градусов, сводя к минимуму угловое напряжение, другие формы молекулы менее стабильны, например, форма ванны, в таком виде встречаются только около 2% молекул.
Связь с шестью атомами водорода имеет расположение параллельное оси симетрии, данные атомы водорода называются аксиальными, другие шесть атомов, расположенные практически параллельно с плоскостью углеродов, называются экваториальными. Наиболее стабильны соединения, в которых заместители находятся в экваториальном положении.
Реакции
Циклоалканы в реакциях схожи со своими гомологами насыщенных углеводородов, но циклопропан и циклобутан являются исключениями из общего правила и в реакциях присоединения ведут себя как алкены, разрывая связь C-C для образования новой связи.
Циклопропан + H2 → C3H8 (пропан)
Циклопропан + Br2 → C3H6Br2 (1,3-дибромпропан)
Циклопропан + XH → C3H7X (X-галоген пропана)
Поскольку напряжения в циклобутане меньше, чем в циклопропане, молекула циклобутана реагирует хуже, так, например, в нормальных условиях циклобутан не реагирует в водных растворах серной кислоты и не производится реакции присоединения. Галогенирование происходит при более высоких температурах и в присутствии катализатора. Превращение в бутан происходит в присутствии никеля при температуре 200°C. При больших температурах в циклобутане разрывается связь C-C и образуется бутен.
Циклопентан и циклогексан не производят реакции присоединения, в реакциях замещения ведут себя также, как соответствующие алканы. С катализаторами Cl3Al происходят реакции изомеризации, в которых кольцо разрывается и соединяется, например, изомеры диметилциклопентан и метилциклогексан, или циклогексан и метилциклопентан.
Получение
Наиболее используемые в индустрии циклоалканы — это метилциклопентан, 1,2-диметилциклопентан, циклогексан и метилциклогексан. Основной источник циклоалканов — нефть. Реакции образования циклоалканов из алифатических соединений называются циклизацией и в основном используется для циклопропана и циклобутана. Так, углеводород с галогенами на концевых углеродах в реакции с порошком цинка образует циклоалкан:
Br-CH2-CH2-CH2-Br + Zn → C3H6 (циклопропан) + Br2Zn
Циклогексан
Циклогексан представляет собой бесцветную жидкость, со спецефическим запахом. Циклогексан нерастворим в воде, растворяется в спиртах, ацетонах и бензенах. Температура кипения — 80,7°C. Циклогексан занимает 43 место по объёму химического производства, из циклогексана синтезируют нейлон. Основной источник циклогексана - нефть, в процессе дистилляции нафты могут выделить две основных массы — одна с циклогексаном и другая — бензол и метилциклогексан.
Масса с циклогексаном подвергается каталитическому риформингу, в результате образуется смесь бензола, пентана, метилпентана и диметилпентана. В процессе дистилляции удаляются более летучий пентан и менее летучий диметилпентан.
Полученные смеси бензола с метилпентаном и бензола с метилциклогексаном смешиваются и подвергаются каталитическому гидрированию, в котором метилпентан изомеризуется, а бензол гидрируется в циклогексан.
Из циклогексана, посредством каталитического окисления получают циклогексанол и циклогексанон, которые используются в качестве сырья для производится нейлона, резины, полиэстера и полиуретана. В меньшей степени, циклогексанол и циклогексанон используют в качестве органических растворителей.
Как выглядят молекулы циклоалканов
Нажмите на молекулу в списке и 3D-модель появится в чёрном окне
k-tree.ru
Циклогексан с водой — Справочник химика 21
Системы циклогексан—вода, ММА — вода, ЭГ — МЭГ и ММА — ЭГ имеют положительные отклонения от закона Рауля и относятся к I типу систем по классификации В. М. Платонова [6]. В системах [c.92]Коэффициенты распределения некоторых фенолов в системе циклогексан — вода [c.122]
ГОМОЛОГИЧЕСКОГО РЯДА ФЕНОЛОВ В СИСТЕМЕ ЦИКЛОГЕКСАН — ВОДА [3] [c.388]
Гидрирование фенола на никель-хромовом катализаторе протекает с селективностью по циклогексанолу 98—99% при практически 100%-ной степени конверсии В качестве побочных продуктов наряду с циклогексаноном могут в небольших количествах образовываться циклогексан, вода, метан, циклогексен и др В оптимальных условиях содержание побочных продуктов не превы- [c.91]
ММА — вода и циклогексан — вода установлено наличие азеотропов. В системе ММА — вода азеотроп имеет температуру кипения 81,3° и содержит 50,04 мол.% ММА. В системе циклогексан — вода азеотроп. кипит при температуре 76,Г и содержит 71,6 мол.% циклогексана. [c.93]
Оценить значения и у воды, если известно, что для воды у = 72,8 двд/см при 20 С, межфазное натяжение на границе раздела циклогексан — вода составляет 50,2 дин/см при 20 С, для циклогексана у= 25,5 дин/см. [c.104]
Бензол. . Циклогексан Вода. . . Аммиак. . Хлорбензол [c.55]
ЭТИЛОВЫЙ СПИРТ—ЦИКЛОГЕКСАН—ВОДА [c.1143]
ПРОПИОНОВАЯ КПСЛОТА—ЦИКЛОГЕКСАН—ВОДА СзНбОг-СбН а-НаО [c.1257]
МЕТИЛЭТИЛКЕТОН—ЦИКЛОГЕКСАН—ВОДА [c.1319]
ЯМР жидкостей во многом отличается от ЯМР твердых тел. Интенсивное молекулярное движение в жидкости осредняет локальные поля соседних магнитных ядер почти до нуля и линия ЯМР становится узкой. Характер спектра ЯМР жидкости часто определяется магнитным взаимодействием ядра с электронной оболочкой молекулы, в к-рой находится ядро. Магнитное поле Яо вызывает появление диамагнитного момента электронной оболочки. Магнитные силовые линии внешнего поля как бы отклоняются от ядра, т. е. магнитное ядро экранируется электронами оболочки. Величина экранирующего поля меняется от значения порядка Яо-10 для протона до значений Яо-10 2 для тяжелых атомов. Такое экранирование есть и в твердом веществе, но там оно незаметно из-за более сильных локальных полей. Ядра, находящиеся в различных молекулах или в химически различных положениях одной молекулы, экранируются неодинаково. Поэтому резонанс таких ядер наблюдается при разных частотах. Смещение резонансных частот химически неэквивалентных ядер, пропорциональное полю Яо, наз. химическим сдвигом. Химич. сдвиг измеряется относительно стандартного вещества, магнитные ядра к-рого структурно эквивалентны. Для протонного резонанса эталонным веществом служат тетраметилсилан, циклогексан, вода и др. Химич. сдвиги выражаются в безразмерных [c.546]
Согласно этой формуле химический сдвиг б измеряется относительно стандартного вещества, магнитные ядра которого структурно эквивалентны. Так, для резонанса на протонах стандартами служат тетраметилсилан, циклогексан, вода и др. На рис. 8.23, а расстояние между максимумами СНз- и Hj-rpynn равно 98 Гц [c.217]
ЯМР в твердых веществах зависит от взаимного расположения магнитных моментов ядер и от расстояний между ними. ЯМР жидкостей характеризуется более узкими линиями, так как молекулы находятся в интенсивном движении. Характер спектра определяется магнитными взаимодействиями ядер с электронными оболочками молекул, в которых находятся эти ядра. Магнитное ядро экранируется электронной оболочкой. Смещение резонансных частот химически неэквивалентных ядер, пропорциональное магнитному полро Н , называют химическим сдвигом, от сдвиг измеряют относительно стандартного вещества, магнитные ядра которого структурно эквивалентны. При протонном резонансе эталонными веществами служат тет-раметилсилан, циклогексан, вода. Химический сдвиг выражают в безразмерных единицах константы экранирования [c.452]
Изменение давления в пределах 0,9—5 МПа при пос-тоянной температуре практически не влияет на выход и состав продуктов. Выбор давления в промышленных условиях определяется, в основном, зависимостью-давления паров над раствором азеотропной смеси циклогексан — вода от температуры [c.51]
Все промежуточные родиевые комплексы представляют собой анионы (в смеси циклогексан — вода весь родий находится в водной фазе). Димеризация этилена возможна и в неионной реакции с использованием катализатора (л-С5Н5)КЬ(С2Н4)2, но скорость этой реакции ниже, чем в случае ионных систем. [c.214]
Изучено фазовое равновесие жидкость — пар в бинарных системах циклогексан — вода, метилметакрилат — вода и вода — этиленгликоль нри Я = 760 мм, этиленгликольмонометакрилат этиленгликоля при Ро п =20 мм, мопометакрилат этиленгликоля — диметакрилат эти- [c.94]
Псевдокумолсульфокислота (ПКСК) была получена сульфированием псевдокумола концентрированной (96%-ной) серной кислотой при температуре 100—105°С, мольном соотношении псевдокумол серная кислота 3 К с отводом воды в виде гетероазеотропа циклогексан—вода. В рез «льтате была выделена 70%-иая псевдокумолсульфокислота. [c.73]
Реакция конденсации псевдокумола с формальдегидом проводилась в присутствии гетероазеотропообразователя циклогексана (температура кипения гетероазеотропа циклогексан—вода 69,8°С, содержание воды 8,4 мол.% [3]. Непрерывный ввод формалина и вывод воды из реакционной смеси с парами гетероазеотропа позволял поддерживать концентрацию катализатора постоянной, т. е. на нсходном уровне и, соответственно, обеспечивал высокую активность катализатора и возможность повторного его использования. Отвод воды из реакцио1шой смеси осуществлялся ири температуре кипения реакционной смеси, которая в значительной степени зависит от количества взятого циклогексана. Гак, при увеличении количества циклогексана от 12 до 40 об.% от псевдокумола, темнература кипения реакционной смеси уменьшается от 131 до 96° (табл. 1). Поэтому представляло интерес изучить влияние температуры, а, следовательно, количества используемого циклогексана на реакцию конденсации псевдокумола с формальдегидом. [c.73]
Рис, 4. Зависимость скорости падения сорбентов от интенсивности пульсации в присутствии органических растворов 1 — смола ЭДЗ-ЮП—циклогексан—вода 2 — смола АМП—25%-ный ТБФ в керосине—1%-ная HNOз. [c.204]
Полиакриловые 1Шслоты при различных pH Мотанол, этанол — циклогексан Вода — диоксан [c.416]
Изучено фазовое равновесие жидкость — пар в бинарных системах циклогексан — вода, метилметакрилат—вода и вода — этиленгликоль при Р = 760 мм, этиленгликоль — моиометакрилат этиленгликоля при Ро ст = 20 мм, монометакрилат этиленгликоля — диметакрилат эти- [c.94]
Методики проведения опытов и анализов. Этерификация проводилась в четы-рехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка и холодильником. Температура реакцни поддерживалась с помощью термостата. Гетеро-азеотроп циклогексан—вода разделялся в насадке Дина-Старка. Для предотвращения полимеризации метакриловой кислоты и получающегося в результате реакции ДМЭГ реакционная смесь заправлялась гидрохиноном в количестве 0,5 мае. /о на мономер. [c.44]
chem21.info
Циклогексан азеотропные смеси — Справочник химика 21
Из алициклических углеводородов в качестве растворителя наиболее часто применяют циклогексан. В чистом виде он имеет т. кип. 80,7°/760 мм рт. ст. С водой образует азеотропную смесь, содержащую 91 % углеводорода и кипящую при 69°/760 мм рт. ст. [c.593]Экстрактивная перегонка удобна также и для разделения азеотропных смесей. На азеотропную смесь циклогексан—бензол можно воздействовать тем же разделяющим агентом (анилином) таким образом, что в дистилляте получится чистый циклогексан. Кортюм и Биттель [61 ] сообщили о разделении первичных, вторичных и третичных ароматических аминов с помощью таких разделяющих агентов, как глицерин и парафиновое масло. Достойна внимания полностью автоматизированная установка этих исследователей для периодической и непрерывной экстрактивной ректификации. Экстрактивная перегонка оправдала себя и при разделении многокомпонентных смесей, содержащих вещества различных классов. Так, экстрактивной перегонкой можио извлечь [c.314]
Классическим примером азеотропной смеси углеводородов с минимальной температурой кипения являются циклогексан и бензол [14]. Эти вещества, кипящие соответственно при 80,8 и 80,1°, образуют азеотропную смесь, кипящую при 77,7°. Кривая давления пара этой смеси подобна кривой показанной на рис. 13. На рис. 14 показана х — г/-диаграмма для этой смеси. Состав азеотропной смеси соответствует точке пересечения кривой у = х) и прямой, образующей с осями координат угол в 45° (у = х). Если производить фракционную перегонку смеси бензола с циклогексаном, содержащей 20%о мол. циклогексана, то первым погоном будет [c.120]
Очистка бензола. Для нолучения и очистки бензола из углеводородных смесей нефтяного происхождения посредством экстракционной перегонки требуется такая же тщательная подготовка исходного продукта, как я для получения и очистки толуола. В табл. 22 (стр. 121) приведены некоторые из известных азеотропных смесей бензола с другими углеводородами. Хорошо выраженную азеотропную смесь образуют циклогексан и бензол. Для приготовления бензольного концентрата может применяться то же оборудование, что и для приготовления толуольного концентрата, при условии соответствующего изменения температур отбора фракций. Очистка бензола путем экстракционной перегонки аналогична описанной выше очистке толуола [17], В качестве растворителя обычно применяется фенол. В бензинах и других фракциях прямой гонки содержатся очень малые концентрации бензола. Часто он получается путем дегидрирования легкого лигроина, содержащего метилциклопентаны и циклогексан. [c.107]
Так, например, относительная летучесть а н-гептана (т. кип. 98,4°), находящегося в смеси с метилциклогексаном (т. кип. 100,3°), равна 1,08. В присутствии 92 мол. % анилина значение а повышается до 1,52. Аналогично относительная летучесть н-гексана (т. кип. 68,8°), смешанного с метил-циклопентаном (т. кип. 71,9°), равна 1,10, но в присутствии 80 мол. % анилина увеличивается до 1,45. С помощью экстракционной перегонки в присутствии более 100 мол. % анилина можно разрушить азеотропную смесь бензола с циклогексаном, отогнав последний в чистом виде. Примеры экстракционных перегонок приведены в гл. 7, стр. 128 и сл. (разделение 4-углеводо-родов), и в гл. 12, стр. 212 и сл. (выделение дивинила). [c.37]
Близость температур кипения, о которой можно судить на основании табл. 50, не является единственной причиной трудности выделения индивидуальных нафтенов. В смеси с другими углеводородами нафтены склонны образовывать азеотропные и другие смеси, давление паров которых не подчиняется законам, действительным для обычных смесей даже простейшие компоненты, а именно бензол и циклогексан, образуют азеотропную смесь. Простой ректификации недостаточно, чтобы выделить в чистом состоянии какой-нибудь нафтен, присутствующий в сырой нефти. Нафтены можно отделить от ароматических углеводородов с помощью экстракции растворителями. Относительно легко осуществляется такое разделение методами [c.235]
Этим методом можно разделять, например, азеотропную смесь бензол — циклогексан на силикагеле в токе азота и углекислого [c.354]
Этим критерием пользовались Аристович и Степанова [162], проводившие расчеты по уравнению Вильсона. Для нахождения минимума можно прибегнуть к одному из нескольких методов поиска, например методу скорейшего спуска. В вышеуказанной работе приводятся полученные таким путем данные для девятнадцати трех- и одной четырехкомпонентной смеси. Определенный интерес представляет система бензол + циклогексан + изо-пропанол, образующая три двухкомпонентные и одну трехкомпонентную азеотропную смесь при давлении в 1 атм. Ниже указан состав (мол. доли) азеотропных смесей, соответствующая температура и нормальные температуры кипения исходных соединений [c.228]
Этиловый сиирт смешивается с водой и со многими органическими веществами в любом отношении с большинством растворителей и с широко применяемыми в промышленности реагентами (гексан, гептан, циклогексан, ацетаты летучих жирных кислот, хлорпроизводные метана, этана и этилена, бензол, толуол, ацетон, метилэтилкетон, сероуглерод и др.) он образует азеотропные смеси. При смешении с водой получается азеотропная смесь, содержащая 95,6% спирта и 4,4% воды и применяемая как чистый снирт. [c.355]
Системы 1—сульфатный щепок — лактамное масло—трихлорэтилен 2 — сульфатный щелок — лактамное масло — бензол з — сульфатный щелок — лактамное масло — азеотропная смесь — бензол -Ь циклогексан 4 — сульфатный щелок — лактамное масло — четыреххлористый углерод в — суммарное для первой и второй стадий экстракции 6 — суммарное для первой стадии экстракции. [c.249]
Азеотропная смесь бензола с циклогексаном То же [c.254]
Системы 1—40 %-ный раствор (N04)2804 в воде — азеотропная смесь бензола с циклогексаном (диспергированная фаза азеотропная смесь бензола о циклогексаном) г — вода — азеотропная смесь бензола с циклогексаном (диспергированная фаза та же) [c.256]
Интенсивность массопередачи изучалась в зависимости от скорости вращения ротора, суммарной плотности орошения фаз, объемного соотношения потоков на системах трихлорэтилен — капролактам — вода, азеотропная смесь бензола с циклогексаном — капролактам — вода, бензол — капролактам — вода (рис. 15). Были получены значения ВЕП порядка 0,1 ж ВЭТТ порядка 0,25 м. [c.258]
Для проведения опытов на модели было изучено равновесие в следующих системах 1) азеотропная смесь (бензол 55%—циклогексан 45%)—лактамное масло—раствор сульфата аммония и [c.106]
В качестве примера смеси близкокипящих компонентов уже было рассмотрено разделение смеси н-гептан — метилциклогексан с помощью добавки анилина. Система метилциклогексан — толуол — неидеальная смесь (без азеотропной точки) кривая равновеспя асимптотически приближается к диагонали, и относительная летучесть Р и с. 231. Кривая равно- с повышением концентрации метил-весия для смеси метилцик- циклогексана стремится к 1 (рис. 231). логексан—толуол (неиде- Для получения чистого метилцикло-альная с есь без азеотроп гексана обычной ректификацией практически потребовалось бы бесконечно большое число теоретических тарелок. При добавлении 55 мол.% полярного растворителя (анилина) кривая равновесия становится по форме близкой к идеальной, и разделение очень упрощается. Экстрактивная ректификация также выгодна для разделения азеотроп ных смесей. Например, с помощью экстрагирующего агента (анилина) можно воздействовать на азеотропную смесь циклогексан — бензол таким образом, чтобы в дистиллате получить чистый циклогексан. Экстрактивную ректификацию целесообразно применять для разделения многокомпонентных смесей, содержащих компоненты, относящиеся к различным классам. [c.344]
Азеотропная смесь метилового спирта с циклогексаном и азеотропная смесь метилового спирта с бензолом…………… 1.18 [c.150]
Бесцветная подвижная летучая жидкость с характерным запахом, напоминающим бензин, смешивается со спиртом, эфиром, ацетоном, бензолом, Гкип 80,74 С Гдл —6,55° С, С водой циклогексан образует азеотропную смесь (91,6% циклогексана), которая кипит при температуре 69,0° С. Циклогексан окисляется кислородом воздуха с образованием смеси циклогексанола и циклогексанона (см. стр. 30). Нитрование циклогексанона азотной кислотой (30%) приводит к образованию нитроциклогек-сана, а хлорирование — к образованию хлорциклогексана. Полное хлорирование циклогексана приводит к образованию гексахлорана (гексахлорциклогексана) [c.36]
Азеотропная смесь бензол—циклогексан и бензол 1,08 [c.150]
В противоположность метиловому спирту ацетон образует азеотропную смесь только с циклопентаном и циклогексаном. Температура кипения последней 54,5 °С, т. е. на 25,6 °С ниже тем- [c.152]
При подборе растворителя, наиболее подходящего для выработки растительных белковых материалов, Дэвин [26] составил перечень экстрагирующих свойств различных растворителей при обезжиривании хлопьев сои в аппарате Сокслета или кипячением. В таблице 9.9 представлены некоторые данные о количестве остаточных липидов в муке, определявшемся по методу Драпро-иа [30], содержании белков и растворимости белков в муке. Наименьшие показатели содержания остаточных липидов получены при использовании этанола и азеотропной смеси гексана и этанола. Однако в этих условиях растворимость белков уменьшается приблизительно на 10—20% по сравнению с необезжиренными хлопьями (91 %). Что касается сохранения первоначальной растворимости, то наилучшими в этом отношении являются пентан, гексан, циклогексан, трихлорэтан, аг(етон и азеотропная смесь ацетона и гексана, Определенный компромисс между сохранением растворимости и остаточным содержанием липидов обеспечивают гексан и трихлорэтан. [c.392]
В чистом бензоле обычно содержится 0,2—0,8% насыщенных углеводородов. Представлены они преимущественно циклогексаном, образующим с бензолом азеотропную смесь, кипящую при 78,5°,лИ н.-гептаном, кипящим при 95,5°, но образующим с бензолом азеотропную смесь, кипящую при 80,1°. [c.305]
Закон Рауля, являющийся одним из основных в теории перегонки и ректификации, приложим далеко не ко всем растворам. Существуют так называемые азеотропные смеси, образующие при известном составе нераздельно кипящую фракцию, перегоняющуюся при постоянной температуре, которая мо-жет быть или более высокой или более низкой, чем температура кипения компонентов. Например, бензол образуют азеотропную смесь с содержанием 55 /о бензола и температурой кипения 77,5° С. Разделить азеотропные смеси перегонкой и ректификацией невозможно, так как при известной температуре будет кипеть нераздельно кипящая смесь. Чтобы разделить азеотропную смесь, приходится прибегать или к изменению температуры перегонки путем изменения внешнего давления или прибавлением третьего компонента (при изменении давления паров меняется состав азеотропной смеси), или использовать различную растворимость или различие температур застывания компонентов, входящих в азеотропную смесь. При обычной перегонке нефти, когда получаются фракции, кипящие в широких интервалах температур, наличием азеотропных смесей можно пренебречь и считать, что нефть представляет идеальный раствор, следующий закону Рауля. С особенностями азеотропных растворов приходится сталкиваться при выделении из легких фракций нефти отдельных индивидуальных углеводородов, особенно ароматических. Например для правильного распределения метановых углеводородов по двухградусньш фракциям при тщательной ректификации бензина оказалось необходимым удалить предварительно из бензмна ароматические углеводороды. При перего нке бензинов бензол (т. кип. 80,2° С) концентрируется во фракциях, кипящих. при 71—75° С, а толуол (т. кип. 110,6° С) концентрируется во фракции с температурой кипения ЮГ С. [c.173]
На фиг. 4-1 (часть VIII) даны соотношения упругостей паров для бинарного раствора вода — пиридин [1]. Эта система показывает заметные отклонения от идеальности и дает смесь, общая упругость паров которой больше, чем у наиболее летучего чистого компонента в результате получается азеотропная смесь с минимальной температурой кипения. Части V, VI и IX фиг. 4-1 показывают парциальные и общие упругости паров для трех бинарных систем, в которых один из компонентов является соответственно парафиновым, циклопарафиновым или ароматическим углеводородом часть V, н-гептан и этиловый спирт [8] часть VI, циклогексан и этиловый спирт [9] часть IX, толуол и уксусная кислота [1]. В каждой из этих систем образуются смеси, общая упругость паров которых больше, чем у наиболее летучего компонента в чистом виде в результате этого образуются азеотроппые смеси с минимальной температурой кипения. Для этих систем отклонение от идеальности очень велико, и в каждом случае образуется азеотропная смесь с значительно более низкой точкой кипения, чем пизкокипящего компонента. Для бинарных растворов, оба компонента которых полностью смешиваются в жидкой фазе, возможнытривида диаграмм температура—состав (включающих как жидкую, так и паровую фазы), как показано на фиг. 4-2. [c.75]
Для проведения опытов на модели было изучено равновесие в следующих системах 1) азеотропная смесь (бензол 55%—циклогексан 45%)—лактамное масло—раствор сульфата аммония и 2) вода—капролактам—азеотропная смесь. Изучение равновесия или коэффициента распределения Кр проводили в термостатированной колбе емкостью 500 жл, снабженной мешалкой и гидрозатвором. [c.106]
Для количественного определения циклогексана смешивают равные объемы реакционной смеси и воды и отгоняют азеотропную смесь циклогексан — вода в перегонной колбе, снабженной елочным дефлегматором. Об окончании отгонки азеотропной смеси судят по некоторому падению температуры и последующему быстрому ее повышению. Дистилляту дают отстояться и определяют объем циклогексанового слоя. Длительность определения — 1ч, относительная ошибка 2%. [c.41]
Скажем, бензол и циклогексан по температуре кипения очень близки, и простой ректификацией их не разделишь. А вот если добавить в смесь реагент, который образует с бензолом (или с циклогексаном) азеотропную смесь, температура кипения которой будет градусов на 15 ниже, то вьвделить из смеси нужный компонент уже большого труда не составит. [c.115]
В СССР разработана технология регенерации активных углей после очистки сточных вод от дихлор бутадиен а и других хлорпроизводных непредельных углеводородов экстракцией этих соединений ацетоном. В ряде случаев замечено, что смешанные растворители более эффективны при экстракционной регенерации адсорбентов, чем индивидуальные жидкости. Так, для регенерации активного угля, насыщенного анионными поверхностно-активными веществами, наиболее эффективна водно— метанольная смесь для регенерации угля, насыщенного нитро-анилипом, эффективной оказалась азеотропная смесь н-пропи-лового спирта и воды [14]. В японском патенте для регенерации активного угля после очистки сточных вод производства хлоро-пренового каучука предложено применять смесь метанола или ацетона с бензолом, циклогексаном или дихлорэтаном [15]. [c.193]
Наиболее важным в практическом отношении процессом испарения через мембрану является дегидратация этанолом. Исходное сырье содержит обычно от 5 до 10 % спирта. Для получения спирта может быть использован процесс ректификации. Однако при концентрации спирта 95,6 масс. % образуется азеотропная смесь, и получить спирт с меньшим содержанием воды при помощи обычного процесса ректификации невозможно. Д ля удаления воды из азеотропной смеси с этанолом обычно применяется процесс азеотрошой ректификации. В качестве разделяющего а1енг[c.434]
Опыт показывает, что обезвоживание целесообразно проводить путем двухступенчатой дистилляции в вакууме (при непрерывном процессе очистки). В первой колонне температура куба не должна превышать 85° С, чтобы не происходило заметного разложения гемиформаля. Во второй колонне, куда поступает гемпформаль, содержащий не более 1—2% влаги, температура куба доводится до 100° С (остаточное давление в верхней части колонны около 25 мм рт. ст.). Предложен метод удаления влаги с помощью третьего компонента, образующего азеотропную смесь с водой (например, бензол или циклогексан). В этом случае потери формальдегида заметно снижаются. [c.191]
Из всех компонентов головной фракции (табл. 87) затруднительно вывести только циклогексан, образующий с бензолом азеотропную смесь, кршящую при 77,7 «С. Вывод метилциклопентана не вызывает затруднений, тем более что содержание бензола в образуемой им азеотропной смеси составляет 9,3 о. аолпца [c.141]
Представляет интерес анализ возможности выделения циклогексана из бензола методом обычной ректификации. При малом содержании циклогексана в исходной смеси можно рассчитать процесс ректификации смеси бензол — циклогексан как ректификацию идеальной смеси, принимая азеотропную смесь бензол — Таблица 93 ЦИклогексан за легкокипя- [c.146]
chem21.info
Циклогексан плотности — Справочник химика 21
В плохом растворителе — бензоле при 25° С существуют относительно плотные молекулярные клубки, которые расширяются при повышении температуры. В хорошем растворителе — циклогексане плотность клубков низкая и практически почти не зависит от температуры. [c.382]Плотность узких фракций нефти заметно зависит от химического состава, что видно на примере индивидуальных углеводоро-. дов. Так, углеводороды, в молекуле которых 6 атомов углерода (гексан, метилциклопентан, циклогексан и бензол), перегоняются в узком интервале температур (от 68,7 до 81 °С), однако значения их относительной плотности существенно различны (0,660 0,749 0,779 и 0,879). [c.46]
Имеется ряд исключений. Так, для некоторых нафтенов и их гомологов (циклонентан, циклогексан и циклогептан) плотность и коэффициенты рефракции сначала уменьшаются, а затем увеличиваются. То я е самое обнаруживается в случае бензола и его производных (табл. V. 2). [c.78]
Основными физическими характеристиками нефтей, их фракций и нефтепродуктов являются плотность и молекулярный вес. Для определения плотности применяют различные пикнометры. Чтобы установить молекулярный вес, измеряют температуру замерзания какого-либо чистого вещества, которое является растворителем (бензол, циклогексан, фенол и др.). Затем определяют температуру замерзания растворителя при добавлении в него исследуемой нефтяной фракции или нефтепродукта. Раствор замерзает при более низкой температуре, чем чистый растворитель. По этой разнице температур можно вычислить молекулярный вес исследуемого вещества. [c.232]
X = 254,2 нм на спектрофотометре СФ-4, применяя кварцевую кювету длиной 1 см. Нулевым раствором служит циклогексан. Измерение повторяют 3 раза и берут среднее арифметическое. Пользуясь полученным значением оптической плотности, вычисляют молярный коэффициент поглощения бензола по формуле (26). [c.262]
Например, предварительные опыты показали, что исследуемая проба циклогексана содержит примерно 0,16 г бензола в 100 мл пробы. Тогда молярная концентрация бензола равна 0,02048 моль/л. Оптическая плотность такого раствора при толщине слоя 1 см равна D = 0,02048 240 — 4,91. В этом случае 10 мл исследуемой пробы разбавляют химически чистым циклогексаном до 100 мл. Тогда концентрация бензола в циклогексане будет 0,016 г/100 мл и молярная концентрация — 0,002048 моль/л. [c.262]
Согласно СТУ 12-10-244—63 технический циклогексанон должен удовлетворять следующим требованиям плотность в пределах 0,944—0,947 г/см содержание циклогексанона не менее 98% температура кипения при 760 мм рт. ст. в пределах 150—156° С. В продукте должны отсутствовать вода и циклогексан. [c.172]
Плотность паров циклоалкана по водороду равна 42. Молекула циклоалкана не имеет боковых ответвлений от главной углеродной цепи. Определите формулу циклоалкана и назовите его. Ответ СбН, циклогексан. [c.155]
Б. к. хорошо раств. в ароматич. углеводородах и их хлор-производных, циклогексане, алифатич. углеводородах С, и выще. Плотность каучуков всех типов составляет 0,90-0,92 г/см (25 °С). Ряд физ. св-в каучуков зависит от структуры их макромолекул (см. табл. 2). [c.328]
Из навески смеси изомеров ксилола массой т (г) приготовили 50,0 мл раствора в циклогексане. Для построения градуировочного графика и анализа смеси на содержание о-ксилола были определены оптические плотности при 134,4 нм [c.204]
Циклогексан для спектрофотометрии. Оптическая плотность циклогексана при измерении на спектрофотометре относительно воды в кювете с толщиной слоя 1 см не должна превышать 0,01 в области от 300 до 360 нм. [c.133]
Чувствительность плотности как количественной характеристики степени чистоты зависит от чувствительности измерений и от разности плотностей растворителя и растворенного вещества. Так, например, плотности циклогексана и бензола отличаются на 0,09917 г/мл при 30°. Если чувствительность метода, используемого для измерения плотности, составляет 5 х 10 г/мл, то содержание бензола в циклогексане можно определить с точностью несколько меньшей, чем 1 часть на 1000. Плотности гек-сана и 3-метилпентана отличаются друг от друга на 0,00495 г/мл при 25°. Следовательно, с помощью метода определения плотности, обладающего чувствительностью до 5 х 10 г/мл, можно обнаружить не менее чем 1 часть 3-метилпентана в 50 частях н-гексана, или 2% его. Плотности воды и метилового спирта различаются на 0,21033 г/мл при 25° поэтому, определяя плотность соответствующих смесей, можно обнаружить присутствие 0,05% (по весу) метилового спирта, если чувствительность метода измерения составляет 5 х 10 г/ли. [c.257]
Плотность по озону газовой смеси, состоящей из паров бензола и водорода, до пропускания через контактный аппарат для синтеза циклогексана была равна 0,2, а после пропускания стала равна 0,25. Определите объемную долю паров циклогексана в реакционной смеси и процент превращения бензола в циклогексан. [c.332]
Циклоалканы имеют большую плотность, чем алканы, более высокую температуру кипения, больший показатель преломления и меньшую анилиновую точку (рис. 5.2). Для практических целей в лакокрасочной промышленности используют в основном циклопентан и циклогексан. Нефтяные циклоалканы являются в основном алкил-замещенными. При увеличении длины алкильного заместителя, циклоалканы уже утрачивают свои особенности и начинают по свойствам приближаться к алканам. Боковые алкильные группы значительно повышают анилиновую точку (табл. 5.5). [c.411]
Циклогексан — легковоспламеняюшаяся бесцветная жидкость.. Температура плавления 6,6°С, кипения 80,75°С, вспышки—18°С- стандартная темиература самовоспламенения 260 °С. Область воспламенения 1,2—10,6% (об.). Плотность паров ио воздуху 2,9. При течении циклогексана возможно возникновение зарядов статического электричества. Циклогексан не должен спускаться в канализацию. [c.89]
Химические сдвиги 5 (в м. д.) некоторых соединений, часто используемых в качестве внешних стандартов, относительно 5 = 0 для тетраме-тилсилана таковы циклогексан —1,6 диоксан —3,8 Н,0 —5,2 СН,С1, -5,8 СбНб -6,9 СНС1з -7,7 Н,80, (плотность 1,857) - [c.434]
Наиболее широко распространенные методы определения кажущейся плотности основаны на измерении объема жидкости, вытесненной при погружемин катализатора. Рабочими жидкостями могут служить ртуть (несмачивающая> и вода (смачивающая). Менее распространены методы, в которых применяют различные органичесре вещества бензол, циклогексан, толуол и др. В качестве экспериментальной аппаратуры используют стандартные пикнометры или специально приспособленные установки. [c.369]
Коэффициент экстинкции триплетного поглощения может быть определен методом триплет — триплетного переноса энергии. При облучении бензофенона в циклогексане образуются триплетные молекулы бензофенона, которые отрывают атом водорода от растворителя и дают кетильный радикал, коэффициент экстинкции которого известен. В присутствии акцепторов энергии, у которых энергия триплетного уровня ниже энергии триплетного уровня бензофенона, наблюдается уменьшение количества кетильных радикалов. При этом появляется триплет — триплетное поглощение акцептора. Это связано с переносом энергии с триплетного уровня бензофенона на триплетный уровень акцептора. Таким образом, Ет- = еяАВ- /АОп, где — коэффициент экстинкции триплет — триплетного поглощения акцептора ев — коэффициент экстинкции кетильного радикала Д )а — изменение оптической плотности триплетного поглощения акцептора Лйк — уменьшение оптиче ской плотности поглощения кетильного радикала. [c.162]
Циклогексан — и бензол — Вв. Как следует из табл. 1, изменение отношения плотностей дейтерированного и обыч1Юго углеводорода ог температуры на 2—3 порядка величин меньше аналогичного кзмене-ния самих плотностей. Это положение было использовано для вычисления нлотностсй СвВ 2 и СцВд в тех интервалах температур, в которых известны плотности С Н а и С На. Данные табл. 1 были представлены уравнениями [c.13]
Начинают измерения со стандартной жидкости. В настоящей работе в качестве стандартной жидкости рекомендуются толуол, о-ксилол и н-бутиловый спирт. Их поверхностные натяжения и плотности берут из таблицы в приложении. Соответственно каждой из стандартных жидкостей в качестве измеряемых можно взять 1) циклогексан 2) -ксилол или Л1-ксилол 3) ме-тилпроианол-1. По окончании измерений со стандартной жидкостью сталагмометр продувают горячим воздухом и измеряют о жидкости, полученной у преподавателя. Поверхностное натяжение вычисляют по формуле (4). [c.18]
Методика определения. Определяют оптическую плотность исследуемой пробы циклог ксана при % = 254,2 нж концентрацию бензола моль1л) в исследуемой пробе находят по формуле (24). Оптическая плотность исследуемой пробы циклогексана должна быть в пределах от 0,2 до 1. Если концентрация бензола в циклогексане очень мала, то увеличивают длину кюветы, в которой проводят определение. [c.262]
Определение концентрации циклогексанона в циклогексане. Исс. хе-дуемая проба циклогексана должна еодерлоптическую плотность пробы и по калибровочному графику находят содержание циклогексанона. [c.265]
Бензол (СбНб) представляет собой токсичную, горючую и нерастворимую в воде жидкость с т. пл. 5,5 °С, т. кип. 80 «С и плотностью меньше 1 обладает канцерогенными свойствами. В больших количествах бензол получают с помощью каталитических процессов из шестиуглеродных фракций нефти. Промежуточным продуктом этих реакций является циклогексан, при дегидрировании которого образуется бензол [c.252]
В настоящее время формулировка правила Ауверса — Скита изменилась и звучит так [9] в паре изомерных двуза-мещенных циклогексанов более низкую температуру кипения, показатель преломления и плотность имеет изомер с дизква-ториальной ориентацией заместителей, В такой форме правило применимо и к 1,3-изомерам, к изомерным метилцикло-гексиламинам [10] и другим производным циклогексана. [c.323]
Физические свойства циклоалканов довольно близки к алканам с тем же числом атомов углерода в молекуле. В табл. 10 приведены физические свойства некоторых циклоалканов, часто встречающихся в составе нефтей. Если незамещенные циклопентан и циклогексан имеют заметно более высокие температуру кипения и плотность, чем н-пентан и н-гексан соответственно, то по мере увеличения числа алкильных заместителей в молекуле и особенно по мере увеличения длины цепи этих заместителей, различия в физических свойствах сглаживаются. [c.65]
От нефтяных остатков прямой гонки крекинг-остатки помимо более высокой плотности отличаются значительным содержанием не растворимых в бензоле карбоидов, достигающим 1%. Чтобы различить остатки нрямой гонки и крекинга, было предложено использовать различную растворимость их в Циклогексане и бензоле. В то время как разница между количеством нерастворимых в бензоле и цпкпогексане в остатках прямой гонки практически равна нулю, в крекинг-остатке эта разница достигает значительной величины и может быть использована для определения природы остатка. [c.401]
В видимой области можно применять любой бесцветный растворитель. Легко доступные метанол, этанол, диоксан и хлороформ имеют в ближней ультрафиолетовой области пределы пропускания до 240 ммк. Чистые насыщенные углеводороды, такие, как я-гексан и циклогексан, пропускают при более коротких длинах волн, и их можно использовать в тонких слоях вплоть до 175 ммк. Хотя интенсивности ультрафиолетовых полос изменяются в широких пределах, наиболее полезные для структурных исследований полосы имеют 8 10 000, Т. е. почти на два порядка больше, чему инфракрасных полос. Поэтому применяются весьма разбавленные растворы, так как если г = 10 , то при концентрации 10 моль1л оптическая плотность раствора в кювете толщиной 1 см составляет 1,0—величину, удобную для измерений. Для измерений необходим объем раствора 1 мл, так что обычно бывает достаточно 0,1 миллимоля вещества это весьма важно, особенно когда в распоряжении имеются очень небольшие количества природного продукта. Кюветы, обычно толщиной от 0,1 до , Осм, помещают между монохроматором и детектором. При таком расположении не происходит фотохимического разложения под действием излучения водородной лампы. В инфракрасной спектроскопии поступают иначе, помещая образец между источником и монохроматором. [c.189]
Сейер, Райт и Белл [1662] также получили циклогексан гидрированием бензола. Продукты гидрирования подвергали фракционированной перегонке на колонке высотой 4 м. Тридцатая фракция в количестве 3 л была отобрана при скорости перегонки 5 мл1час и при флегмовом числе 35 1. Плотность, показатель преломления и температура замерзания полученного образца хорошо согласуются с соответствующими величинами, полученными группой сотрудников Нефтяного института и Национального бюро стандартов [62]. [c.274]
В сосуд с завинчивающейся крышкой, снаблсенной полиэтиленовой прокладкой, вносят анализируемую пробу, содержащую не более 0,08 ммоль третичного спирта, и разбавляют ее до 25 мл циклогексаном. При анализе водных смесей в сосуд отвешивают 100—200 мг пробы и прибавляют ее в 25 мл циклогексана. Затем прибавляют 3 мл иодистоводородной кислоты и смесь взбалтывают 3 мин. Содержимое сосуда переносят в делительную воронку, сосуд ополаскивают 10 мл воды и сливают воду в воронку. Смесь тщательно перемешивают, дают отстояться и водный слой отбрасывают. Прибавляют 10 мл 1 Л1 раствора гидроксида натрия и 3 капли пероксйда водорода и взбалтывают до исчезновения окраски иода. Часть углеводородного слоя переносят в кювету I см и измеряют оптическую плотность, сканируя от 300 до 240 нм и сравнивая с холостой пробой. Концентрацию третичного спирта определяют по калибровочной кривой. [c.68]
Построение калибровочной кривой. Г отовят раствор метилэтилкетона в циклогексане, содержащий 10 мкг кетона в 1 мл. Аликвотные части раствора переносят в склянки емкостью 40 мл с завинчивающейся крышкой и разбавляют циклогексаном до 10 мл. В каждую склянку прибавляют по 10 мл раствора 2,4-динитрофенилгидразина и далее поступают, как описано выше, (/гроят кривую зависимости оптической плотности от концентрации кетона. [c.367]
Под руководством В. А. Пчелина и В. Н. Измайловой изучалось [91—94] повышение растворимости углеводородов (бензол, нитробензол, гексан, октан, циклогексан) в водных растворах яичного альбумина, сывороточного альбумина, гемоглобина, пепсина, химотрип-сина, желатины и др. Для количественного определения величины солюбилизации использовался рефрактометрический и весовой (по пикнометрическому определению плотностей) методы. [c.395]
Особым случаем равновесного центрифугирования является седиментация при градиенте плотности [14, 76, 135], для которой применяют двухкомпонентные системы растворителей. Градиент плотности возникает вследствие седиментационного разделения составных частей растворителя вещества с различной плотностью распределяются в различных точках, где их эффективная плотность равна плотности окружающей среды. Вследствие диффузии в этих полосах накопления зависимость с от г в идеальном случае подчиняется закону Гаусса. Чаще всего этот метод применяли для исследования нуклеиновых кислот, но можно получить распределение в градиенте плотности и для полимеров умеренного молекулярного веса, если в качестве растворителей брать смеси 1,2-дибром-1,2-дифторэтана с циклогексаном и использовать оптическую шлирен-систему [221. Другая система описана Бреслером и сотр. [30]. Сведения о распределении сополимеров по составу можно получить также путем измерения рассеяния света[33]. [c.61]
chem21.info
