Соединения с азотом – Соединения с аналогами азота — Справочник химика 21

Водородные соединения азота

С водородом азот образует два соединения: аммиак NH3 и гидразин N2H4(H2N – NH2). Наибольшее значение имеет аммиак.

В лаборатории получают слабым нагреванием смеси хлорида аммония с гидроксидом натрия:

 

NH4Cl + NaOH = NaCl + NH3 + H2O

 

Основным промышленным способом получения аммиака является синтез его из азота и водорода

 

N2 + 3H2 ↔ 2NH3 ∆ Н0 = - 82,4

( Катализатор Pt; t = 450 - 5000С; Р = 250 атм)

Равновесие обратимой реакции смещается вправо действием высокого давления ≈ 30МПа.

 

NH3 – бесцветный газ с резким характерным запахом, почти в 2 раза легче воздуха. Молекула NH3 поляризована – общие электронные пары сдвинуты к азоту. Кроме того, у атома азота остается неподеленной пара электронов. Это дополнительно увеличивает полярность и обуславливает многие свойства аммиака. Жидкий аммиак, подобно воде, хороший растворитель ионных соединений. Молекулы в жидком аммиаке ассоциированы за счет образования водородных связей.

Расположение связей в аммиаке тетраэдрическое, причем неподеленная пара электронов атома азота занимают одну из вершин тетраэдра.

 

 

 

Аммиак – очень реакционно-способное вещество. Для него характерны реакции окисления и присоединения (благодаря неподеленной паре электронов). Наличие неподеленной пары определяет основные свойства аммиака, который может присоединять протон, образуя ион аммония NH4+.

NH3 очень хорошо растворим в воде, но максимальная концентрация ω(NH3)= 25%. В растворе имеют место равновесия:

 

NH3 + H2O ↔ NH3 • H2O NH3 • H2O ↔ NH4OH

NH4OH ↔ NH4+ + OH KдNh5OH = 1,8 • 10- 5

 

Основная масса NH

3 в растворе находится в виде гидрата аммиака NH3 · H2O. Поэтому, хотя NH4OH диссоциирует почти нацело, его условно считают слабым основанием. Поскольку азот в NH3 имеет низкую степень окисления –3, аммиак является восстановителем в ряде реакций.

В кислороде аммиак горит без катализатора:

4NH3 + 3O2 = 2N2 + 6 H2O,

а в присутствии катализатора платины

 

4NH3 + 5O2 = 4NO + 6H2O

 

При нейтрализации раствора аммиака кислотами образуются растворы солей аммония, содержащие ион NH4+.



 

NH3 + HCl = NH4Cl

NH3 + H2SO4 = (NH4)2SO4

 

В этих реакциях ион аммония подобен ионам одновалентных металлов.

При замещении в молекуле аммиака 3-х атомов водорода получаются нитриды, содержащую группу N

-3 , 2-х атомов водорода – имиды-2 , одного атома водорода - амиды2- .

 

2 NH3 + 6Na = 2Na3N +3H2 нитрид натрия

NH3 +2Na = Na2HN + H2 имид натрия

2 NH3 +2Na = 2NaH2N + 3H2 амид натрия

 

NH3 всегда - восстановитель, окисляется до N2 или NO.

t

CuO + NH3 → Cu +N2 +H2O

 

На этом свойстве основано применение NH3 и его солей в процессе пайки металлов – снятие оксидной пленки с поверхности.

 

CuO + NH4Cl = Cu +N2 +HCl + H2O

CuO + NH4Cl = Cu + CuCl2 +H2O

Реагирует с более сильными окислителями

 

NH3 + KMnO

4 + H2SO4 → N2 + MnSO4 + K2SO4 + H2O

 

Аммиак участвует в реакциях комплексообразования, где NH3 является лигандом – донором электронов.

 

CuSO4 + 4NH3 = [Cu(NH3)4]SO4 Кн = 10-13

Hg(NO2)2 + 4NH3 = [Hg(NH3)4](NO3)2 Кн = 10-20

 

Водные растворы NH3 используют для получения гидроксидов металлов.

 

Fe2(SO4)3 + NH3 + H2O = Fe(OH)3↓ + (NH4)2SO4

 

Соли аммония все растворимы в воде, разлагаются при температуре различным образом

 

(NH4)2Cr2O7 = Cr2O3 + N2 + 4H2O

NH

4NO2 = N2 + 2H2O

NH4NO3 = NO + 2H2O

NH4Cl = NH3 + HCl

 

Гидразин и гидроксиламин

Строение молекулы и характерные реакции: присоединения, окислительно-восстановительные. Соли гидразиния и гидроксиламмония.

Молекула гидразинаN2H4 достаточно устойчива, несмотря на эндотермичность ∆Н0 = 50,2 кДж/моль. Гидразин – жидкость.

 

 

При растворении в воде образует гидраты N2H4 · H2O и N2H4 · 2H2O

Соли гидразония – N2H4 · HCl (N2H5Cl) ; N2H4 · H2SO4 (N2H6SO4)

При взаимодействии с О2 выделяется большое количество тепла

N2H4 + O2 = N2 + 2H2O ∆H0 = – 621,5 кДж/моль

 

N2H4 и его производные – сильные восстановители

N2H4 + 2I2 = N2 + 4HI

 

при действии сильных восстановителей может быть окислителем, при нагревании диспропорционирует, проявляет окислительно – восстановительную двойственность.

 

N2H4 + Zn + 4HCl = ZnCl2 + 2NH4Cl

3N2H4 = N2 + 4NH3

 

Для N2H4 характерны реакции присоединения за счет донорно-акцепторного взаимодействия – входит во многие комплексные соединения в качестве лигандов, реагирует с H2O, с кислотами, образуя соли аммония и гидразиния.

N2H4 + H2O = N2H5+ + OH

N2H4 + HCl = [N2H5]Cl

N2H4 + 2HCl = [N2H6

]Cl2

N2H4 + H2SO4 = [N2H6]SO4

ZnCl2 + 2 N2H4 = [Zn(N2H4)2]Cl2

 

Гидразин более сильный восстановитель, чем NH3 и окисляется чаще всего до N2.

 

5N2H4 + 4KMnO4 + 6H2SO4 = 5N2 + 4MnSO4 + 2K2SO4 + 16H2O

 

Гидроксиламин NH2OH, производное NH3 в котором один водорода при взаимодействии с водой дает гидрат гидроксиламина NH2OH · H2O.

Гидроксиламин NH2OH – слабое основание за счёт азота, проявляет свойства донора электронной пары, участвует в реакциях присоединения.

 

NH2OH +HCl = ( NH3OH)Cl ( NH2OH •HCl)

Соли гидроксиламина (NH3OH)Cl, (NH3

OH)HSO4 - восстановители.

Для NH2OH характерны свойства восстановителя и окислителя он может восстанавливаться до N2, а также может окисляться до NH3, NH4+.

В щелочной среде наиболее характерны свойства восстановителя

NH2OH + J2 + KOH = KJ + N2 + H2O

NH2OH + KMnO4 + H2SO4 = N2 + MnSO4 + K2SO4 + H2O

 

В кислой среде чаще всего он восстановитель, но може быть и окислителем

 

NH2OH +FeSO4 + H2SO4 = (NH4)2SO4 + Fe2(SO4)2 + H2O

NH3

N2H4 + KMnO4 + H2SO4 = N2 + K2SO4 + MnSO4 + H2O

HN3,

NH2OH

Получение: восстановление азотной кислоты атомарным водородом при электролизе раствора

 

HNO3 + 6H+ + 6e = NH2OH + H2O

 

При взаимодействии с HNO2 можно получить азотистоводородную кислоту HN3.

 

N2H4 + HNO2 = HN3 + 2H2O

 

HN3 – непрочная жидкость; ее соли (азиды) также непрочные соединения

Степень окисления азота в азид- ионе –1/3, а азидиона – 1.

На самом деле у азота

H – N-3 = N+5 ≡ N-3

[ :N = N+ = N:]–1 [ N ≡ N = N ]–1

· ·

· ·

2HN3 + 2Na = 2NaN3 +H2

2NaN3 = 2Na + 3N2

 

Азотистоводородная кислота слабая ( = 10–5). Соли азиды – растворимы в воде кроме азидов Ag (I), Pb (II)) Hg2+, взрывчаты, за исключением солей щелочных металлов (взрывчат только LiN3 (азиды меди и ртути взрываются при комнатной температуре).

HN3 – окислитель – смесь HN3 и HCl по окислительным свойствам аналогична царской водке, что обусловлено образованием атомарного хлора

 

4H2 + HN3 = 3NH3

HN3 + 2HCl = 2Cl + N2 + NH3

 

 

Сильными окислителями HN3 окисляется.

 

10HN3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 15N2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O

2N3 – 2e = 3N2º | 5

Mn+7 +5e = Mn+2 | 2

stydopedia.ru

Азот и его соединения. Связанный азот


    До сих пор рассматривался общий баланс азота в природе. Между тем практически более важен баланс азотных соединений на тех отдельных участках земной поверхности, которые используются в качестве полей для посевов. С этой точки зрения громадное значение имеют те направления человеческой деятельности, которые, не изменяя общего баланса, ведут к перемещению связанного азота (а также двух других важнейших для жизни растений элементов — фосфора и калия). [c.436]

    АЗОТ И ЕГО СОЕДИНЕНИЯ. СВЯЗАННЫЙ АЗОТ Справочники [c.139]

    Источников связанного азота в природе, имеющих промышленное значение, крайне мало. Крупные месторождения связанного азота в виде нитрата натрия были найдены лишь в Чили и ноздпее в Южной Африке. Некоторое количество связанного азота (в виде сульфата аммония) получается при переработке коксового г-аза, однако этот источник сравнительно невелик. Синтез соединений азота из свободного атмосферного азота был осуществлен в начале XX в. тремя методами дуговым, цианамидным и аммиачным. [c.84]

    Как видно из изложенного выше, громадную роль в круговороте азота играет жизнедеятельность бактериального мира (каждый грамм почвы содержит миллиарды микроорганизмов). Это обстоятельство почти исключает возможность количественного подсчета круговорота. Все же можно думать, что в условиях свободного протекания природных процессов поддерживается некоторое равновесие и общее количество соединений связанного азота меняется во времени лишь незначительно. [c.435]

    По производству соединений связанного азота, главную массу которых составляют азотные удобрения, СССР занимает сейчас второе место после США. Успешное выполнение хозяйственных планов в этой области поставят СССР на первое место в мире. [c.81]

    Производство связанного азота. В природе азот встречается в свободном состоянии как составная часть воздуха, а также в виде нитратов (селитры), главным образом в виде нитрата натрия, и в виде органических соединений в торфе и каменном угле. Получение соединений азота из воздуха, несмотря на неограниченные количества его, было сопряжено с такими большими трудностями, что впервые это производство удалось создать только в начале XX в. Запасы же связанного азота в органических ископаемых (углях) и в форме селитры довольно малы. [c.232]

    Применение связанного азота. В почвах содержание соединений азота, которые могут усваиваться растениями, очень мало и поэтому основным источником азотного питания растений является азот воздуха. Как уже указывалось, в природе имеются два пути связывания атмосферного азота и пополнения ресурсов азота почвы — электрический разряд и способность некоторых бактерий связывать азот. Однако этого недостаточно. Поэтому возникла практическая задача обеспечения растений азотным питанием для увеличения урожайности сельскохозяйственных культур путем внесения в почву соединений, содержащих азот, — азотных удобрений. [c.87]

    Только два естественных процесса вызывают пополнение запасов связанного азота - образование NO в плазме грозовых разрядов и деятельность некоторых видов живущих в почве микроорганизмов, способных связывать молекулярный азот. В экологическом равновесии эти процессы компенсируют убыль связанного азота, но при интенсивном ведении хозяйства расход азота превышает его приход, поэтому существует проблема промышленного синтеза связанного азота, имеющая огромное хозяйственное значение. В настоящее время ее решают путем производства синтетического аммиака, из которого получают все другие соединения азота. В будущем, возможно, появятся иные промышленные способы связывания азота, в частности, возродится в ином аппаратурном оформлении плазменный синтез N0, который в начале нашего века некоторое время использовали в промышленности. Кроме того, разрабатываются методы получения соединений азота, основанные на каталитическом связывании Ыг в комплексы некоторых -элементов. [c.396]

    Растения требуют большого количества связанного азота. В связи с этим встает вопрос о необходимости возврата в почву соединений азота, которые нужны всем растениям. При отмирании растений, гниении их остатков связанный в белковые вещества азот вновь возвращается в почву в виде аммиачных соединений. Учащиеся продолжают схему по кадру 7, и на правой странице записывают под цифрой 3 содержание кадра 8. В беседе с учащимися выясняется, что и другие азотистые соединения частично возвращаются в почву главным образом в виде аммиака и его производных. Это отмечают на схеме стрелкой с цифрой 4 (кадр 9). На правой стороне листа под этой же цифрой учащиеся делают соответствующую запись по кадру 10. В беседе [c.127]

    Михаил Иванович Ведерников, Василий Степанович Кобозев, Иван Васильевич Ридой. Технология соединений связанного азота [c.2]

    Превращение одних видов соединений азота в другие представляет технически менее сложную задачу, чем связывание атмосферного азота. Источников же связанного азота в природе мало и распределены они своеобразно. Лишь в Чили имеются мощные залежи натронной селитры. Месторождения азотсодержащих оолей в других странах настолько бедны, что не могут иметь сколько-нибудь существенного значения. Азот входит в состав ископаемых углей, из которых он частично извлекается в виде аммиака при коксовании (см. гл. УП). Количество получаемых из коксохимического аммиака азотных соединений (преимущественно сернокислого аммония) относительно невелико. [c.314]

    В нефтях содержатся некоторые количества связанного азота поэтому при термическом крекинге иногда образуются вредные азотистые соединения. Калифорнийская, венесуэльская и западнотехасская нефть, но-видимому, легче разлагаются в этом направлении, чем другие нефтИ Азотистые соединения в сырье, поступающем на каталитический крекинг, почти всегда превращаются в вещества, отравляющие катализаторы полимеризации. Отравление катализаторов полимеризации может иногда вызываться и такими основаниями, как едкий натр и диэтанол-амин, которые часто применяются для удаления сероводорода из сырья, направляемого на полимеризацию. Каталитические яды основного характера можно удалить из сырья, поступающего на полимеризацию, водной промывкой углеводородов. [c.239]

    Еще гораздо большие количества свободного азота могут связать клубеньковые бактерии, колонии которых образуют характерные наросты на корнях растений семейства бобовых клевера, люцерны, люпина, гороха, фасоли и др. Питаясь соками растения, они одновременно переводят свободный азот атмосферы в азотные соединения, которые усваиваются растением-хозяином. Это позволяет растениям семейства бобовых успешно развиваться на почвах, бедных соединениями связанного азота. Наиболее благоприятны для развития клубеньковых бактерий почвы с рН 6—7. [c.425]

    Дмитриев М. Т. Образование соединений связанного азота в воде с растворенными в ней газами под действием ионизирующих излучений.— Журн. прикл. химии , 1963, т. 36, с. 1123. [c.174]

    Несколько ранее, в 1848 г., французский химик Шарль Адольф Вюрц (1817—1884), изучавший группу соединений, связанных с аммиаком и потому названных аминами, показал, что у соединений этого типа ядром служит атом азота. В аммиаке атом азота связан с тремя атомами водорода, в аминах один или несколько атомов водорода замещены на органические радикалы. [c.80]

    Впервые синтетический аммиак был использован во время первой мировой войны для производства взрывчатых веществ. Почти все взрывчатые вещества содержат соединения азота. До войны единственным источником связанного азота были залежи нитратов в Чили. Фиксация азота в форме аммиака дала Германии возможность продолжать войну, после того как английский флот отрезал ее от чилийских запасов. [c.521]

    АСИММЕТРИЧЕСКИЙ АТОМ - атом многовалентного (чаще всего четырехвалентного) элемента (например, углерода, азота), непосредственно связанный с неодинаковыми атомными группами или атомами. Через А. а. нельзя провести плоскость симметрии. В соединениях [c.32]

    До конца XIX века единственным источником связанного азота было чилийское месторождение селитры в Южной Америке. Она использовалась 13 качестве удобрения, служила для получения азотной кислоты и взрывчатых веществ. Запасы природной селитры по могли удовлетворить потребности всех стран в соединениях азота. Поэтому перед химиками возникла проблема фиксации атмосферного азота, т. е. использовапия азота воздуха для получения соединений. В начало XX века эта проблема была успешно разрешена. Химики предложили носколько способов связывания атмосферного азота. [c.166]

    Соединения связанного азота играют огромную роль в жизни растений, жииотных и человека. Для развития растений необходимы углерод, кислород, водород и азот, а также фосфор и калий. Диоксид углерода, присутствующий в атмосфере, и вода удовлетворяют потребности растительного мира в углероде, кислороде и водороде. Атмосферный азот, ресурсы которого огромны, растениями непосредственно не усваивается, а ност> пает из почвы в виде нитратов, аммонийных и амидных солей и перерабатывается растениями в высокомолекулярные азотсодержащие органические соединения — белки. [c.59]

    МНз + ЗС02. На 1 га пашни таким обр-азом может поступать в год до 50 кг связанного азота (рис. 18). Пополнение азота в почве может происходить и в ре-. зультате атмосферных разрядов—до 15 кг азота на 1 га в год. Этого явно недостаточно, чтобы восполнить выносимый с урожаями азот и восстановить необходимый баланс азотсодержащих соединений на полях. [c.177]

    Азот соединений основного характера определяется потеицис-метрическим титрованием перхлорной кислотой в растворе ледяной уксусной кислоты [20—221. О количестве третичных азотистых оснований можно судить по разнице между содержанием суммарного азота в соединениях основного характера и азота, полученного при ацетилировании первичных и вторичных аминов. Третичные амины не ацетилируются. Титрованием удается в углеводородной среде определить азот, связанный в виде первичных, вторичных и третичных аминов [23—25]. Разницу между содержанием общего азота и азота в соединениях основного характера составляет азот, присутствующий в нейтральных соединениях. [c.89]

    Крупный специалист в области химической технологии, один из организаторов и руководителей основной химической промышленности. Автор оригинальных исследований по технологии серы, серной кислоты, кальцинированно11 соды, хромпиков, соединений связанного азота и других неорганических продуктов. Один из крупных деятелей высшей технической школы. В 1923—1937 гг. руководил кафедрой технологии неорганических веществ в Московском химико-технологическом институте им. Д. И. Менделеева [c.328]

    Результаты исследований окисления азота топлива не могут быть в полной 1ере применены к процессу огневого обезвреживания отходов, содержащих соединения азота, поскольку азот в производственных отходах представлен более разнообразными класса.ми соединений, чем азот топлива. В частности, во многих отходах содержится большое количество различных минеральных соединений азота, отсутствующих в топливе. Концентрация азота в отходах существенно выше, чем в топливе. Кроме того, процессы окисления органических соединений азота и термического разложения минеральных соединений, в отличие от топочных процессов, протекают при более низких температурах (950—1200 °С). Все это свидетельствует о необходимости экспериментального исследования процессов окисления и термического разложения различных классов азотсодержащих соединений и выявления роли связанного азота в образовании ХО.г- в процессах огневого обезвреживания отходов. [c.122]

    Производство соединений связанного азота характеризуется большим абсолютным и удельным потреблением электрической и тепловой энергии. Поэтому в результате снижения цены на сланец, увеличения объема производства и совершенствования техники производства электроэнергии, пара и горячей воды следует оншдать дальнейшего уменьшения затрат на производство всех видов энергии и соответственно этому снижения тарифа на отпускаемую энергию из системы Эстонэнерго. [c.323]

    Соединения азота играют весьма значительную роль в промышленности. Производства красителей, некоторых пластических масс, химических волокон, взрывчатых веществ и порохов, медикаментов и других продуктов потребляют соединения азота. Источников связанного азота, имеющих промышленное значение, в природе крайне мало. В Чили и Южной Африке имеются крупные запасы натриевой селитры, истощающиеся в результате интенсивной добычи. Основным же неисчерпае.мым источником азота служит воздух. Вследствие большой инертности азота долгое время не удавалось найти способы фиксации его. Лишь в начале XX в. были найдены три метода синтеза соединений из элементарного азота дуговой, цианамидный и аммиачный. [c.234]

    Реакция Лассеня иногда оказывается непригодной это бывает в тех случаях, когда азот в органическом соединении связан настолько слабо, что при нагревании улетучивается еще до сплавления вещества и поэтому не вступает в реакцию с натрием и углеродом. Недавно Файгль описал очень чувствительный и надежный метод обнаружения азота. При нагревании любого сухого азотсодержащего вещества с пиролюзитом (а также с МпгОз, РЬз04, С02О3) образуются пары азотистой кислоты, окрашивающие фильтровальную бумагу, смоченную реактивом Грисса (смесь 1 %-ного раствора сульфаниловой кислоты в 30%-ной уксусной кислоте с 0,1 %-ным раствором а-нафтиламина в 30%-ной уксусной кислоте), в красный цвет. Методами капельного анализа можно обнаружить 0,2 цг органически связанного азота [c.5]

    Хотя прямые измерении температур н концентраций при введении холодного газообразного фторида в плазменную струю азота ке проводились, Евроятно, что в плазменной струе действительно существуют градиенты этих параметров. Следовательно, отбираемый закалочным зондом газ мог быть взят из ядра струи, температура и концентрация в котором не соответствовали средним значениям. Как концентрационный, так и температурный профили становятся совсем плоскими на расстоянии четырех калибров от среза сопла 171. Однако на этом расстоянии температуры быстро снижались до низких величин, при которых не образовывались соединения фтора с азотом. Следовательно, условия ца входе закалочного зонда, помещавшегося на расстоянии 6,4 мм (одного калибра) от места истечения плазмы, были неопределенными. Принимая во внимание результаты изучения процесса перемешивания и зкспериментал ный баланс энергий, была вычислена температура плазмы перед закалкой, составлявшая от 2000 до 5000 °К. Характер изменения концентрации соединений связанного азота, предсказанных расчетами равновесных составов при этих температурах, таких, как F N и N (рис. IX. 4), должен быть о ень важен для исследования образования стабильных фторидов азота в процессе закалки. [c.207]

    Сланцевое масло в противополонприродным продуктом. Оно образуется при пиролизе органической части горючих сланцев его состав в значительной степони зависит от условий производства. Горючие сланцы состоят из различных неорганических компонентов, в которых обычно преобладает глина, связанная с органическими компонентами. Органическая часть горючих сланцев ограниченно растворима в обычных растворителях в ее состав входят углерод, водород, сера, кислород и азот. При нагревании горючие сланцы разлагаются и выделяют газ, сланцевое масло и углеродистый остаток (кокс), который остается в отработанном сланце. Получающееся сланцевое масло иапоминает нефть, так как состоит из углеводородов и их производных, содержащих серу, азот и кислород. Неуглеводородных компонентов в сланцевом масле значительно больше, чем в нефти, углеводородная ше часть содержит менее насыщенные соединения, чем углеводородная часть нефти по составу она напоминает, как и можно было ожидать, продукты термического крекинга. [c.60]

    Замечено, что в нефтеносных отложениях нередко наблюдаются высокие концентрации аммония (ХН О Аммоний в природных водах накапливается в результате иреобразоваиня белковых соединений, содержащих азот, поэтому он отчасти связан с нефтями, В подземных водах, имеющих в своем составе ионы хлора, [c.53]

    Урок начинается с напоминания учащимся об огромном значении азота в жизни живой природы как составной части белка. Приводятся слова Ф. Энгельса Без белка нет жизни . Рассказывается, что в состав пищи человека и животных входит белок. Растения не могут использовать для своего питания свободный азот (хотя его много в воздухе), так как им необходим только связанный азот (входящий в состав каких-либо соединений). Лищь некоторые бактерии усваивают азот из воздуха, связывают его в соединения и создают белковые вещества. [c.126]


chem21.info

Германий соединения с азотом - Справочник химика 21

    Почти сразу же после начала первой мировой войны британский флот блокировал Германию, в результате чего в эту страну перестал поступать нитрат из Чили (наилучшее природное сырье). Между тем он был необходим для ведения войны, и вот немецкий химик Карл Бош (1874—1940) начинает работать над реакцией Габера, пытаясь создать промышленный способ получения аммиака, и к середине войны в Германии уже было налажено промышленное производство соединений азота. [c.141]
    Впервые синтетический аммиак был использован во время первой мировой войны для производства взрывчатых веществ. Почти все взрывчатые вещества содержат соединения азота. До войны единственным источником связанного азота были залежи нитратов в Чили. Фиксация азота в форме аммиака дала Германии возможность продолжать войну, после того как английский флот отрезал ее от чилийских запасов. [c.521]

    Второй этап развития химической промышленности также обусловлен расширением производства текстиля. Растительные красители не удовлетворяли растущих потребностей, и открытие первого анилинового красителя Перкином в 1856 г. дало толчок рождению анилиновой промышленности (главным образом в Германии). Основным сырьем ее стала каменноугольная смола, до сих пор считавшаяся помехой, а теперь превратившаяся в сырьевой источник для получения сотен различных органических продуктов. В результате обострилась потребность в азотной кислоте, ибо промышленное получение анилина и его производных основывалось на реакции восстановления нитробензола и других ароматических соединений азота. [c.16]

    Каталитическое превращение МНз в N0 лежит в основе промышленного способа получения кислородсодержащих соединений азота и является одной из стадий так называемого процесса Оствальда. Подобно процессу Габера, этот процесс был разработан в Германии накануне первой мировой войны. Он позволил превращать МНз в азотную кислоту для производства взрывчатых веществ. [c.318]

    Немецкие химики, разработчики промышленного способа синтеза аммиака из водорода и азота Фриц Габер (1868—1934) и Карл Бош (1874—1940) оказали своему отечеству огромную услугу хорошо развитая в Германии химическая промышленность могла из аммиака получать азотную кислоту и другие соединения азота — от лекарств до взрывчатых веществ. Германия, блокированная войсками противников, без аммиачного производства не смогла бы столько времени продержаться в Первой мировой войне. Габер был истинным патриотом великой Германии, готовым ради нее забыть даже принципы гуманизма, которыми принято руководствоваться в мире науки. Ничем более нельзя объяснить его активные рекомендации применять в военных действиях боевые отравляющие вещества. Однако после прихода к власти нацистов Габер из-за своего неарийского происхождения подвергся гонениям и был вынужден оставить научную работу. Он умер на чужбине, а немецкие газеты не напечатали о его кончине ни одной строчки. [c.288]

    Водородистые соединения неметаллов способны замещать свой водород (полностью или частично) на галогены. Такими свойствами обладают водородистые соединения азота, фосфора, углерода, кремния, германия, бора. [c.165]

    СОЕДИНЕНИЯ ГЕРМАНИЯ С АЗОТОМ, ФОСФОРОМ, МЫШЬЯКОМ, КРЕМНИЕМ И УГЛЕРОДОМ [c.176]

    СОЕДИНЕНИЯ ГЕРМАНИЯ С АЗОТОМ [c.176]

    Существование соединения такого состава не доказано между тем оно может представлять интерес как иллюстрация валентных возможностей германия и азота. [c.177]

    Громадное значение имела разработка промышленного способа синтеза аммиака реакцией соединения азота с водородом, которая позволила успешно разрешить проблему связывания атмосферного азота. Попытки осуществить эту реакцию долго не приводили к успеху, так как равновесие в ней при 500 °С и атмосферном давлении почти полностью смещено в сторону разложения аммиака, а при более низких температурах скорость реакции мала. Лишь в 1884 г. Ле Шателье нашел, что больших выходов можно достичь за счет повышения давления, и установил при этом свой принцип зависимости равновесия от внешних условий. Равновесие в этой реакции было изучено В. Нернстом, а его ученик. Ф. Габер сумел создать дешевый активный катализатор. Путем освоения техники высоких давлений вместе с инженером К. Бошем им удалось создать в 1913 г. в Германии первую промышленную установку синтеза аммиака с малым расходом энергии (до 5000 квт-ч на 1 т N2). В СССР производство аммиака возникло в 1927 г. на установке высокого (7,5-10 н/м ) давления, но в дальнейшем они строились со средним (2,5-10 —3-10 н/м ) давлением. [c.56]

    Можно предполагать образование летучих соединений германия с азотом — нитридов [79]. Однако мы не имеем оснований делать какие-либо предположения о летучести германия в виде нитридов, так как обработка угля нами проводилась при температурах только до 400°, а нитриды могут быть получены при температурах не ниже 650—700° С [4, 52]. [c.56]

    Примечание. О конфигурации соединений соединения углерода, серы, германия, олова — тетраэдры соединения азота, фосфора, мышьяка—пирамиды соединения кислорода и серы — ломаные линии. [c.319]

    Углерод С Кремний 51 Германий Ое Олово 5п Свинец РЬ До 3,4-10-5 До 10-3 10- —10-3 Кремний содержится в виде кремнийорганических веществ и в виде коллоидных частиц ЗЮг-Зп и Ое — в виде металлоорганических соединений. РЬ распределен во всех фракциях Группа азота Углерод наряду с водородом является основным элементом нефти. Содержание 51 в зоне нефти может достигать нескольких процентов [c.211]

    Из растворов отгоняют следовые количества бора, азота, кремния, серы, германия, мышьяка, селена, олова, сурьмы, галогенов и некоторых других элементов в виде летучих соединений Например, азот отгоняют из щелочных растворов в виде ам- [c.18]

    Различные металлические элементы образуют друг с другом нехарактерные соединения с неопределенным или колеблющимся составом, называемые интерметаллидами. К этим соединениям примыкают, напоминая их по свойствам, соединения металлических элементов с бором, кремнием, германием, фосфором, мышьяком, сурьмой, а также соединения мало активных металлов с водородом, углеродом, азотом, селеном, теллуром. [c.8]

    Вертикальный аналог углерода германий образует цепи из трех атомов, олово — из двух атомов свинец цепей не образует. Кроме элементов VI группы образуют цепи азот, фосфор, сера, но их цепи коротки, а если сера и образует длинные цепи, то соединения, содержащие их, непрочны. [c.132]

    СОЕДИНЕНИЯ ГЕРМАНИЯ И КРЕМНИЯ С ВОДОРОДОМ, АЗОТОМ И СЕРОЙ [c.99]

    Интересно отметить, что германий не образует соединений с углеро-до (карбидов) и потому его плавят в графитовых тиглях. Известны его-соединения с водородом и азотом, но они образуются не синтезом, а косвенными реакциями. [c.493]

    Исследования Габера представляли большой интерес для немецкой химической промышленности того времени. Германия готовилась к первой мировой войне, а со единения азота имели большое значение для производства взрывчатых веществ. Без синтетического источника этих соединений азота Германия могла бы проиграть в со перничестве с другими странами. К 1913 г. Габер разработал процесс, который можно было использовать в промышленности, и затем впервые было организовано крупно тоннажное производство аммиака из атмосферного азота. В следующем году разрази лась первая мировая война. [c.41]

    Соединения германия с азотом. При нагревании германия или двуокиси его в токе аммиака при 650—750°С образуется светло-серое твердое вещество состава GesN4, устойчивое по отношению к воздуху и воде. [c.191]

    НИЗКИХ температурах обычно малы. Для образования Хг, как правило, необходима высокая энергия активации. Скорости распада, конечно, увеличиваются с ростом Т. Это еще более увеличивает взрывоопасность многих соединений азота. Работать с ними необходимо осторожно и использовать небольшие количества реагентов. Даже тщательно проводимые эксперименты могут быть опасны. Небольшие количества Nh5NO3 взрываются с большим прудом, однако три самых мощных в мире взрыва химических реагентов — Оппау, Германия, в 1921 г. (400 погибших), Техас-сити, США, в 1947 г. (500 погибших, ущерб 5-10 долларов) и Брест, Франция, в 1947 г. (небольшой ущерб, так как корабль, на котором произошел взрыв, был отбуксирован в море) — возникли из-за неожиданной детонации нескольких тысяч тонн Nh5NO3, вызванной пожаром на корабле или взрывными работами в первых двух случаях. [c.437]

    В 1890 г. Курциус в Германии получил это вещество, состава НЫ , в виде легко летучей (при- -37°), вводе растворимой и очень легко взрывчатой жидкости, обладающей свойствами ясной кислоты, растворяющей цинк, алюминий и другие металлы с выделением водорода, дающей, подобно соляной кислоте, соли, напр., натровую ЫаЫ , аммиачную Ы№Ы = Ы Н бариевую Ва(Ы ) и т. п., а потому названной азотнстоводородною кислотою НЫ [193]. Неожиданность этого открытия, необычайность состава (в аммиаке ЫН содержится один Ы и три Н, в НЫ — наоборот, три N и один Н), легкая разлагаемость с сильным взрывом большинства солей азотистоводородной кислоты и особенно ясно кислотный характер НЫ (водный раствор показывает ясную кислотную реакцию, напр., на лакмус) — не только показали важность открытия, сделанного Курциусом, но и заставили сперва недоумевать в отношении природы вновь полученного вещества, потому что на первый взгляд вовсе не видно тех отношений, в которых НЫ стоит к другим, давно и столь хорошо известным простейшим соединениям азота, дух же науки, между прочим, требует во всем [c.189]

    В отличие от многих азидов, RgGeNg термически сравнительно устойчивые соединения, не разлагающиеся при комнатной температуре и очищаемые фракционной перегонкой. Их прочность, по-видимому, обусловлена частичным образованием дативных я-связей между германием и азотом. [c.235]

    Описаны соединения германия с азотом. Нитрид германия 01) ОезКа — темно-коричневые кристаллы, легко подвергающиеся гидролизу. Его термический распад на элементы начинается при 500°С. Более устойчив СезН4, который образуется при действии аммиака на элементарный германий при 750°С. Вода, щелочи и разбавленные кислоты на него не действуют, а распад на элементы начинается выше 1000° С. Известен также монофосфид германия ОеР. [c.97]

    Гибридизация одной s- и трех р-орбиталей (sp -гибридизация), как уже указывалось, объясняет валентности углеродного атома. Образование sp -гибридных связей характерно также и для аналогов углерода — кремния и германия валентности этих элементов также имеют тетраэдрическую направленность. Может возникнуть вопрос — если гибридные орбитали обеспечивают большую концентрацию электронного облака между ядрами и, следовательно, более прочную связь, то почему они не возникают в НаО л Nh4 На да шый вопрос следует ответить, что направленность связей в этих соединениях также можно объяснить sp -гибридизацией. Такой подход является даже более точным, чем изложенный на стр. 161 и 162. Не следует, однако, забывать, что оба подхода являются приближенными. При образовании молекулы HjO атом кислорода люжет приобретать конфигурацию наружного слоя где Ф2, Фз и — sp -гибридные волновые функции верхние индексы указывают количество электронов, занимающих данную орбиталь. Таким образом, две из четырех гибридных орбиталей атома кислорода заняты неспаренньши электронами и могут образовать химические связи угол между этими связями должен составлять 109,5°. Это значение ближе к экспериментальному (104,5°), чем величина 90°, даваемая схемой, рассмотренной на стр. 161. Однако если на стр. 161—162 пришлось объяснять отклонение теоретической величины от экспериментальной для молекулы HjO, то здесь нужно объяснить, почему углы между связями у аналогов воды HjS, HaSe и НаТе заметно отличаются от 109,5°. Это объясняется действием ряда факторов. В частности, в соединениях, содержащих большие атомы, связь слабая и выигрыш энергии в результате образования связи гибридными орбиталями не компенсирует некоторое возрастание энергии s-электронов, обусловленное их переходом на sp -гнбридные орбитали. Это препятствует гибридизации. Кроме того, как показали точные расчеты, при образовании связи Э—Н 25-орбитали кислорода (и азота) сильнее перекрываются с ls-орбиталями водорода, чем 2р-орбита-ли. Для аналогов кислорода, наоборот, сильнее перекрываются р-орбитали. Это обусловливает больший вклад s-состояний (гибридизацию) в образование химической связи в молекуле Н О, чем в ее аналогах. Поэтому валентные углы в h3S, HjSe и НаТе близки к 90°. [c.168]

    При нагревании германи легко соединяется с галогенами и серой, образуя тетрагалогениды общей формулы СеГ и дисульфид СеЗг с водородом, азотом и углеродом не взаимодействует. Инертность германия к углероду позволяет использовать для плавки германия графитовые тигли. Расплавленный германий поглощает водород [до 0,2 мл водорода на 1 г Ge]. Соединения германия с водородом получают косвенным путем. [c.187]

    Комплексные соединения германия. Помимо соединений типа МгОеГб и M2[Ge(OH)6] известны многочисленные комплексные соединения германия с различными лигандами, содержащими азот, кислород, серу, фосфор. [c.191]

    Соединения с азотом из всех элементов рассматриваемой подгруппы наиболее характерны для германия. Его серый нитрид (GejN,) может быть получен действием Nh4 на металлический германий (или GeOa) при 700 °С. Вода, щелочи и разбавленные кислоты на нитрид германия не действуют, а распад его на элементы идет лишь около 800 °С. Аналогичный по составу коричневый нитрид олова (5пзМ4) распадается на элементы уже при 360 °С. [c.640]

    Важнейшие области применения галлия. Основная область применения галлия — полупроводниковая техника. Галлий образует с элементами группы азота (кроме висмута) соединения типа А" В , которые изоэлектронны полупроводниковым элементам IV группы — германию и кремнию и обладают полупровониковыми свойствами. По сравнению с германием и кремнием соединения А В обладают большей подвижностью носителей тока. Они способны образовывать друг с другом твердые растворы, что позволяет синтезировать из них полупроводниковые материалы со свойствами, меняющимися в широких диапазонах. [c.245]

    При комнатной температуре германий не окисляется на воздухе, выше 700° начинается окисление. Выше температуры плавления испаряется и сгорает, образуя белую двуокись. Если нагревать порошкообразный германий в токе азота или аргона, содержащего менее 1% кислорода, то при 800—850° он интенсивно возгоняется сублимат — окись GeO с примесью азотистых соединений [4]. Вода совершенно не действует на германий. Он вполне устойчив по отношению к соляной и разбавленной серной кислотам. Концентрированная серная, а также плавиковая кислоты взаимодействуют с германием при нагревании. Азотная кислота окисляет его с поверхности. Растворяется в царской водке, в солянокислых растворах ЕеС1з, в щелочных или аммиачных растворах HjOj. Под действием 10%-ного раствора NaOH тускнеет, тогда как концентрированные растворы щелочей на него не действуют. Расплавленные щелочи, напротив, быстро его растворяют [1, 2]. [c.155]


chem21.info

Соединения с аналогами азота - Справочник химика 21

    Фосфор Р (Is 2s 2/f 3s Зр ) по числу валентных электронов является аналогом азота. Однако как элемент 3-го периода он существенно отличается от азота — элемента 2-го периода. Это отличие состоит в том, что у фосфора больше размер атома, меньше энергия ионизации, большее сродство к электрону и большая поляризуемость атома, чем у азота. Максимальное координационное число фосфора шесть. Как и для других элементов 3-го периода, рл — рл-связывание для атома фосфора не характерно и поэтому в отличие от азота sp- и sp -гибридные состоянья орбиталей фосфора неустойчивы. Фосфор в соединениях проявляет степени окисления от —3 до +5. Наиболее характерна степень окисления +5. [c.365]
    Бор дает еще одно соединение с азотом — боразол, имеющий формулу BзNзH6, иногда называемое неорганическим бензолом. Боразол получен конденсацией аммиака с дибораном. Хранение при комнатной температуре боразола сопровождается постепенной полимеризацией с образованием циклолинейного полимера полифенилового типа [136]. Нри нагревании боразола до 500° С выделяется водород и образуется полимер состава [ВНК]х, при более высоких температурах превращающийся в нитрид бора [BN]ж. Среди продуктов превращения боразола выделен аналог дифенила [136]. [c.338]

    Так. исходя из кажущегося родства фосфора с серой, было открыто соединение, наиболее наглядно выявляющее родство фосфора с его действительным химическим аналогом — азотом. [c.353]

    Однако анализ температур кипения водородных соединений элементов IV—VI групп указывает на аномальное поведение аммиака ЫНз, воды Н2О и фтороводорода НР(в) по сравнению с водородными аналогами азота, кислорода и фтора соответственно, что обусловлено действием более эффективных межмолекулярных сил, которые носят название водородной связи. Единственный электрон атома водорода обусловливает возможность образования им только одной ковалентной связи. Однако если эта связь сильно полярна, например в соединениях водорода с наиболее электроотрицательными элементами (Г, О, Ы), то атом водорода приобретает некоторый положительный заряд. Это позволяет электронам другого атома приблизиться [c.38]

    Фосфор и мышьяк — элементы пятой группы периодической системы, аналоги азота. Между органическими соединениями всех трех элементов наблюдается поэтому определенное сходство. Это проявляется, в частности, в сходстве строения соответствующих соединений азота, фосфора и мышьяка  [c.253]

    Почему фосфор встречается в природе только в виде соединений, тогда как его аналог азот находится в природе в свободном состоянии Как получается свободный фосфор Выразите уравнением происходящий при этом химический процесс и укажите, в какой его стадии происходит окисление — восстановление. Что окисляется и что восстанавливается  [c.229]

    Соединения с аналогами азота [c.39]

    Хотя фосфор является электронным аналогом азота, но наличие в валентном электронном слое атома свободных -орбиталей делает соединения фосфора не похожими на соединения азота. [c.414]

    Тяжелейший аналог азота и фосфора есть висмут Bi = 208. Как и в других группах, основные, металлические свойства с возрастанием атомного веса и здесь возросли. Висмут едва ли дает водородистое соединение Bi 0 уже очень слабый кислотный окисел, Bi O уже основание, сам висмут уже вполне [c.185]

    Фосфор- и мышьякорганические соединения. Фосфор и мышьяк — элементы пятой группы периодической системы, аналоги азота. Между органическими производными всех трех элементов наблюдается определенное сходство, например  [c.333]

    Атомную массу, равную 209,1, имеет висмут В1, который расположен в V группе периодической системы элементов и по строению атома является аналогом азота и фосфора. Из всех элементов этой группы висмут обладает наиболее ярко выраженными металлическими свойствами, но одновременно проявляет в соединениях и свойства неметалла. [c.373]

    В этих трех группах видна сущность дела. Галоиды обладают атомными весами, меньшими, чем щелочные металлы, а эти последние — меньшими, чем щелочноземельные. Атомный вес азота менее, чем фтора, и аналоги азота Р, Аз, 8Ь имеют вес меньший, чем галоиды. А потому если все элементы расположить по величине их атомного веса, то получится периодическое повторение свойств. Это выражается законом периодичности-, свойства простых тел, также формы и свойства соединений элементов находятся в периодической зависимости (или, выражаясь алгебраически, образуют периодическую функцию) от величины атомных весов элементов. В соответствие этому закону и составлена та периодическая система элементов, которая помещена в самом начале (после предисловия) этого сочинения. Ей дано расположение, соответствующее 8-ми формам окислов, указанным на предшествующих страницах, и те элементы, которые дают высшие окислы К О и, следовательно, соли КХ, образуют [c.349]

    Фосфор является электронным аналогом азота, однако наличие во внешнем электронном слое атома свободных (/-орбиталей обусловливает различие свойств соединений фосфора и азота. Это различие аналогично тому, которое наблюдается при переходе от углерода к кремнию, и связано с образованием донорно-акцепторных Я-связей между атомами фос(]юра и донорами электронных пар, в частности, кислородом. Поэтому при переходе от N к Р прочность связей Э-Н вследствие увеличения размера атома снижается, а связи Э-0 значительно упрочняются. [c.413]

    Как видно из изложенного, соединения бора с азотом во многом напоминают соединения углерода. Эту аналогию мы наблюдали на примерах двух модификаций нитрида бора (графито- и алмазоподобного), боразола и его производных. Ее можно проиллюстрировать также следующими примерами  [c.450]

    Фосфорорганические соединения. Фосфор — элемент пятой группы периодической системы, аналог азота. Между органическими производными этих элементов наблюдается определенное сходство, например R—КНг — первичные амины, R—РНа — первичные фосфины. Подобно соответствующим соединениям азота, известны вторичные и третичные фосфины, а также аналоги четвертичных аммониевых соединений — соли фосфония. Так же как амины, фосфины являются основаниями, способными давать с кислотами соли  [c.312]

    Каких-либо данных об оптически активных соединениях ближайшего аналога азота—трехвалентного фосфора в литературе [c.175]

    Органические соединения, в состав которых входят аналоги азота (другие элементы пятой группы периодической системы), также могут иметь асимметрическую структуру, причем четырехкоординационный атом этого элемента будет центром асимметрии. [c.180]

    По аналогии со стереохимией соединений углерода, азота и других элементов можно было ожидать, что если молекулы аммиака, радикалы или ионы расположены вокруг центрального атома металла (Со, Р1, N1, Си, Сг, Ре, Оз и др.) в пространстве, то должна наблюдаться структурная и пространственная изомерия. Это ожидание оправдалось. Уже к концу 90-х годов XIX в. было доказано, что стереоизомерия среди неорганических соединений также распространена, как и среди органических. [c.223]

    В соединениях аналогов азота — PH а, АзНз и ЗЬНз — углы, между связями равны соответственно 93,3 91,8 и 91,3 , [c.28]

    Фосфор расположен в 3-м периоде (V группа) Периодической системы элементов и формально является аналогом азота. Однако соединения азота и фосфорорганические соединения значительно различаются по свойствам. Фосфор менее электроотрицателен, чем азот, и образует с кислородом и галогенами более прочные связи. Напротив, соединения фосфора с водородом менее устойчивы. Фосфор обладает малой склонностью к образованию двойных связей. Используя вакантные Зй -орбитали, он склонен к образованию соединений, в которых является пентакоординированным. [c.694]

    В главной подгруппе IV группы, так же как и в предшествующих круппах, выполняется правило, согласно которому первый элемент осуществляет переход к следующей главной подгруппе. Простейшие кислородные соединения углерода легколетучи, подобно соответствующим соединениям соседнего азота и в противоположность кислородным соединениям аналогов углерода. Углерод в карбонатах, так же как и азот в нитратах, обладает максимальным координационным числом 3, в то время как кремний в силикатах имеет координационное число 4 (см. стр. 542). Углеводороды, так же как азотистоводородные соединения, водой не разлагаются, тогда как водородные соединения кремния и его более тяжелых аналогов расщепляются водой и т. д. [c.449]

    Характеристика элемента. Хотя по числу валентных электронов и по их состоянию фосфор — аналог азота 18 2з 2р ЗзЩрхЗруЗр2, имеющиеся у него Зй-орбитали, делают химию фосфора глубоко отличной от химии азота. Валентные состояния атомов фосфора и азота различны. Стабильность азота осуществляется сочетанием 5- и р-орбиталей и наличием зр-, зр - и 5р -гпбридизаций. У фосфора же зр- и хр -гибридные состояния неустойчивы, для водородных соединений известны либо р -состояние (в РНз), либо 5рЗ-гибриди-зация (в ионе [РН4]+) при образовании некоторых структур используется Зй-орбиталь с возникновением зр с1- или зр ё -состояняй. В отличие от азота для фосфора характерно образование связи за счет акцептирования свободными Зй-орбиталями электронных пар, соединяющихся с ним атомов  [c.257]

    Канцерогенной активностью обладают также гетероциклические аналоги ароматических углеводородов. Было испытано большое число бензакридинов и других соединений, несущих азот в кольце. Для проявления канцерогенной активности важно как положение гетероатома в кольце, так и положение заместителей (если они имеются). Так, алкилпроизводные 1,2-бензакридина XXVIII являются более эффективными канцерогенами,чем производные 3,4-бенз-акридина XXIX. [c.148]

    Наличие атомов кислорода в молекуле соединения уменьшает его склонность к дымлению. По данным [63], карбонильный кислород в этом отношении более эффективен, чем гидроксильный. Точка дымления алкилмеркаптанов и сульфидов несколько ниже, чем для соответствующих углеводородов [64]. Арилмеркаптаны и арилсульфиды имеют такую же точку дымления, что и соответствующие им углеводороды. Ароматические соединения, содержащие азот, имеют более высокие точки дымления, чем их углеводородные аналоги. [c.60]

    Характеризуя главную подгруппу V группы, Менделеев называет завершающей элемент этой группы — висмут (В = 208) тяжелейшим аналогом азота и фосфора. Как и в других группах, основные, металлические свойства с возрастанием атомного веса и здесь возросли,— констатирует великий химик.— Висмут едва ли дает водородистое соединение В 205 уже очень слабый кислотный окисел, В1гОз уже основание, сам висмут уже вполне металл 2°. [c.333]

    Что же касается до способности к полимеризации азотистоводородной кислоты и ее производных, то можно считать, что она уже выразилась в аналогических соединениях фосфора в явной степени. Это находится, вероятно, в связи с тем, что фосфор, будучи аналогом азота, легче, чем он, полимеризуется, как видим не только в видоизменениях обыкновенного и красного фосфора, но и в том, что частица паров фосфора, даже при очень высоких температурах, содержит Р , а не дает Р , тогда как азот известен до сих пор только-в состоянии В самом деле, подобно тому как хлорофосфамид обладает плотностью пара (Гладстон, Вихельгаус), указывающею-на частицу утроенную Р №С1 , так и фосфам, вероятно, есть полимер (PHN ) , а не ближайший аналог азотистоводородной кислоты, хотя и составлен сходно с нею, ибо содержит РН№ [c.158]

    Фосфорорганическне соединения. Фосфор — элемент пятой группы периодической системы, аналог азота. Между органическими производными этих элементов наблюдается определенное сходство, например  [c.340]

    Три связи у азота появились по обменному и одна О-связь по донорно-акцепторному механизмам. Так как длины и энергии связей N 0 и N -> О одинаковы, то считают, что эти связи делокализованы и кратность каждой из них равна 1,5. По этой же причине у азота неизвестно соединение состава СкН, для образования которого необходимо пять неспаренных электронов. Валентность, равная пяти, наблюдается только у атомов р-элементов, имеющих вакантные -АО низкой энергии с тем же самым главным квантовым числом (элементы третьего и последующих периодов). Так, аналоги азота (фосфор и мышьяк) уже могут образовывать соединения с пятью ковалентными связями (РС15, А5Р5). [c.74]

    Реакция эта имеет известную аналогию с синтезом ртутноорганических соединений через соли диазония, поскольку последние можно рассматривать как ониевые соединения молекулы азота. И некоторые другие ониевые соединения, по наблюдениям авторов этой книги, имеют ту же способность алкили-ровать ртуть, причем это свойственно ониям, распадающимся с образованием свободных радикалов, напр., 6H.N2 1 —>+ С —>С Н5Н С1. Ониевые соединения, распадающиес>1 на ионы, например третичные оксонии алкилируют лишь амальгаму натрия. [c.82]


chem21.info

Другие соединения азота с водородом

    Современная химия достигла такого уровня развития, что существует целый ряд ее специальных разделов, являющихся самостоятельными науками. В зависимости от атомарной природы изучаемого вещества, типов химических связей между атомами различают неорганическую, органическую и элементоорганическую химии. Объектом неорганической химии являются все химические элементы и их соединения, другие вещества на их основе. Органическая химия изучает свойства обширного класса соединений, образованных посредством химических связей углерода с углеродом и другими органогенными элементами водородом, азотом, кислородом, серой, хлором, бромом и йодом. Элементоорганическая химия находится на стыке неорганической и органической химии. Эта третья химия относится к соединениям, включающим химические связи углерода с остальными элементами периодической системы, не являющимися органогенами. Молекулярная структура, степень агрегации (объединения) атомов в составе молекул и крупных молекул — макромолекул привносят свои характерные особенности в химическую форму движения материи. Поэтому существуют химия высокомолекулярных соединений, кристаллохимия, геохимия, биохимия и другие науки. Они изучают крупные объединения атомов и гигантские полимерные образования различной природы. Везде центральным вопросом для химии является вопрос о химических свойствах. Предметом изучения являются также физические, физико-химические и биохимические свойства веществ. Поэтому не только интенсивно разрабатываются собственные методы, но и привлекаются к изучению веществ другие науки. Так важными составными частями химии являются физическая химия и химическая физика, исследующие химические объекты, процессы и сопровождающие их явления с помощью расчетного аппарата физики и физических экспериментальных методов. Сегодня эти науки объединяют целый ряд других квантовая химия, химическая термодинамика (термохимия), химическая кинетика, электрохимия, фотохимия, химия высоких энергий, компьютерная химия и др. Только перечень фундаментальных наук химического направления уже говорит об исключительном разнообразии проявления химической формы движения материи и влиянии ее на пашу повседневную [c.14]
    Соединения с азотом. Литий образует два бинарных соединения с азотом и несколько соединений, содержащих помимо азота другие неметаллы, из которых здесь будут рассмотрены только соединения, содержащие водород. [c.22]

    Элементы подгруппы азота образуют соединения с преимущественно ковалентными связями. В соединениях с кислородом и другими электроотрицательными элементами они проявляют положительную валентность, в соединениях с водородом и металлами — отрицательную валентность. [c.128]

    На первый взгляд кажется, что щелочно-цианидный метод фиксации азота обладает значительными преимуществами, что делает понятным, что многие прежние сторонники процесса надеялись выгодно получать не только соединения циана, но и другие соединения азота, получаемые из цианидов. Прежде всего процесс кажется выгодным с точки зрения энергии. Как показывает уравнение (I), при образовании двух граммолекул цианистого натрия поглощается 138 500 кал. Однако при сжигании 3 граммолекул окиси углерода, полученных одновременно с цианистым натрием, выделяется 204 ООО кал. Кроме того, если конечными продуктами являются аммиак или цианистый водород, то в качестве сырых материалов расходуются лишь уголь, азот и вода в пропорциях, указанных уравнениями реакций. Нужная температура, около 1000°, кажется весьма умеренной по сравнению с температурами, необходимыми при дуговом или цианамидном методах. Наконец щелочно-цианидный метод не требует применения высокого давления, неизбежного при получении синтетического аммиака. Несмотря на [c.249]

    Немецкие химики, разработчики промышленного способа синтеза аммиака из водорода и азота Фриц Габер (1868—1934) и Карл Бош (1874—1940) оказали своему отечеству огромную услугу хорошо развитая в Германии химическая промышленность могла из аммиака получать азотную кислоту и другие соединения азота — от лекарств до взрывчатых веществ. Германия, блокированная войсками противников, без аммиачного производства не смогла бы столько времени продержаться в Первой мировой войне. Габер был истинным патриотом великой Германии, готовым ради нее забыть даже принципы гуманизма, которыми принято руководствоваться в мире науки. Ничем более нельзя объяснить его активные рекомендации применять в военных действиях боевые отравляющие вещества. Однако после прихода к власти нацистов Габер из-за своего неарийского происхождения подвергся гонениям и был вынужден оставить научную работу. Он умер на чужбине, а немецкие газеты не напечатали о его кончине ни одной строчки. [c.288]

    ДРУГИЕ СОЕДИНЕНИЯ АЗОТА С ВОДОРОДОМ [c.406]

    Другие соединения азота с водородом 401 [c.407]

    Если соединение содержит три или более различных элемента, то для составления формулы по валентности необходимо иметь дополнительные данные. Например, для установления формулы азотной кислоты, состоящей из Н, О и Ы, кроме валентности азота, равной пяти в этом соединении (валентности водорода и кислорода равны соответственно 1 и 2), такие данные требуются, так как без этого задача остается неопределенной и допускает различные решения. Зная же, что в молекуле азотной кислоты содержатся только один атом водорода и один атом азота, друг с другом непосредственно не связанные, можно получить вполне определенную формулу. [c.29]

    Наряду со сходством имеются и различия в молекулярной структуре масел, смол и асфальтенов. Масла состоят из высокомолекулярных углеводородов, а также в случае сернистых нефтей из сероорганических соединений, близких по строению к высокомолекулярным углеводородам. Смолы и асфальтены содержат не только углерод, водород, серу, но и кислород и азот, ванадий, никель и некоторые другие металлы. Азот концентрируется преимущественно в асфальтенах, а кислород — в смолах. Суммарное содержание гетероатомов в них достигает 10% (и более). [c.11]

    Помимо углеводородов, в нефти присутствует и некоторое количество других соединений, главным образом в виде смолистого остатка, представляющего собой смесь сложных высокомолекулярных углеводородных веществ, содержащих кроме углерода и водорода такие элементы, как кислород, сера, азот и некоторые металлы (ванадий, никель и др.). Эти вещества являются производными углеводородов, т. е. представляют собой углеводороды, в которых одна группа или ряд групп заменены атомами кислорода, серы и других элементов. [c.242]

    Температура является одним из основных факторов. С ее повышением жесткость (деструкция углеводородов и других соединений) процесса возрастает, приводя к снижению содержания серы, азота, кислорода и металлов в продуктах гидрогенизации. При этом по мере повышения температуры расход водорода для некоторых процессов (например, гидроочисткн) увеличивается, а затем может несколько снизиться в результате протекания реакции дегидрирования (при этом образуется водород). [c.216]

    Кальций, стронций и барий энергично взаимодействуют с активными неметаллами уже при обычных условиях. С менее активными (такими, как азот, водород, углерод, кремний и др.) щелочноземельные металлы реагируют при более или менее сильном нагревании. Реакции сопровождаются выделением большого количества тепла. Активность взаимодействия в ряду Са—Зг—Ва возрастает. При нагревании щелочноземельные металлы взаимодействуют с другими металлами, образуя сплавы, в состав которых входят различные интерметаллические соединения. [c.574]

    В зависимости от поставленной задачи, свойств анализируемого вещества и других условий состав веществ выражается по-разному. Химический состав вещества может быть охарактеризован массовой долей элементов или их оксидов или других соединений, а также содержанием реально присутствующих в пробе индивидуальных химических соедииений или фаз, содержанием изотопов и т. д. Состав сплавов обычно выражают массовой долей (%) составляющих элементов состав горных пород, руд, минералов и т. д. — содержанием элементов в пересчете на какие-либо их соединения, чаще всего оксиды. Наиболее сложен так называемый фазовый или вещественный анализ, целью которого является определение содержания в пробе индивидуальных химических соединений, форм, в виде которых присутствует тот или иной элемент в анализируемом образце. При анализе органических соединений наряду с определением отдельных элементов (углерода, водорода, азота и т. д.) нередко выполняется молекулярный и функциональный анализ (устанавливаются индивидуальные химические соединения, функциональные группировки и т. д.). [c.5]

    Протоны, образующие связи с кислородом, азотом с серой, находятся в спиртах, фенолах, карбоновых кислотах, енолах, аминах, амидах, меркаптанах и других соединениях. В большинстве случаев такие протоны относятся к так называемым активным атомам водорода. Характер таких активных протонов зависит от силы межмолекулярных взаимодействий и скорости химического обмена. На положение сигналов таких протонов сильно влияет концентрация раствора, его температура и характер растворителя. Поэтому для определения истинных химических сдвигов активных протонов используют растворитель, не образующий водородных связей (например, четыреххлористый углерод), и производят измерения при нескольких концентрациях раствора, после чего экстраполяцией к бесконечному разбавлению раствора определяют величину химического сдвига. Полученное при этом значение 6 соответствует отдельным молекулам, не связанным межмолекулярными водородными связями. [c.133]

    Атомы кислорода и азота в состоянии хр -гибридизации должны были бы иметь валентные углы 90°, однако, как уже говорилось в разд. 1.3, в молекулах воды и аммиака, а также и в других соединениях кислорода и азота валентные углы намного больше и скорее ближе по величине к углам тетраэдра, т. е. к 109°28, а не к 90° (табл. 1.5). Эти факты привели к предположению, что в указанных соединениях кислород и азот образуют хр -связи, т. е. вместо перекрывания двух (или трех) р-орбиталей с 15-орбиталью водорода гибридизуются 25-и 2р-орбитали, давая четыре р -орбитали из них только две (или три) используются для связи с водородом, а остальные заняты неподеленной парой электронов. Такое описание [c.37]

    Очевидно, металлы как восстановители будут вступать в реакции с различными окислителями, среди которых могут быть простые вещества, кислоты, соли менее активных металлов и некоторые другие соединения. Соединения металлов с галогенами называются галидами, с серой — сульфидами, с азотом — нитридами, с фосфором— фосфидами, с углеродом—карбидами, с кремнием — силицидами, с бором — боридами, с водородом — гидридами и т. д. Многие из этих соединений нашли важное применение в новой [c.153]

    Составляющие молекулы (молекулы элементарных газов. — Ю. С.) какого-либо газа, — рассуждал далее Авогадро, — не состоят из одной элементарной молекулы (атома.— Ю. С.), но образо-паны из некоторого чпсла этих молекул, соединенных в одну молекулу силой притяжения и когда молекулы другого вещества присоединяются к данным молекулам для образования сложных молекул, тогда составная молекула , которая должна была б образоваться в результате этого соединения, делится на две или больше частей... Просматривая различные наиболее известные газообразные соединения, я пе нахожу других примеров, кроме примера удвоения объема Д. Дальтон, а за ним и Я. Берцелиус считали, что простые газы (кислород, азот, водород и т. д.) состоят из отдельных атомов (О, N, Н), а не молекул, и в связи с этим [c.150]

    Другие водородные соединения азота. Атомы водорода в молекуле аммиака могут частично или полностью замещаться атомами металлов с образованием амидов, имидов или нитридов. [c.346]

    Помимо фосфина при этой реакции получается некоторое количество дифос-фина PjH — жидкого при обычных условиях соединеиия фосфора с водородом. Если фосфин является аналогом аммиака, то PjH, является аналогом другого соединения азота с водородом — гидразина NjH (h3N—NHj). Так как PjHi — чрезвычайно активное вещество, сильный восстановитель, воспламеняющийся на воздухе, то образующийся при реакции газ вспыхивает, хотя сам фосфин при комнатной температуре с молекулярным кислородом ие взаимодействует. [c.181]

    Из других соединений азота с водородом следует отметить гидразин МгН4—бесцветную жидкость с температурой кипения 113,34 °С. Гндразин является хорошим восстановителем. При его горении в атмосфере воздуха или кислорода выделяется большое количество тепла. Гидразин и все его производные сильно ядовиты. [c.270]

    Различные модификации электролитического процесса заключаются главным образом в замене бифторида аммония другими соединениями азота. Так, описан электролиз раствора пиридина в безводном фтористом водороде. Шмейссер [335] получил патент на метод электролитического фторирования мочевины в безводном фтористом водороде, отличающийся высоким выходом трифторида азота. [c.197]

    Окисление жидкого аммиака не принадлежит к числу селективных реакций. Например, наряду с гидразином при окислении жидкого аммиака, в котором растворен бромид натрия, на платиновом аноде при —40° С образуются и другие соединения азота с водородом (N2h3, N3h4, N4h5), которые, возможно, являются продуктами окисления гидразина. [c.147]

    Перейдем теперь к другим соединениям азота с водородом и к соединениям его с кислородом. Но для того, чтобы наглядно охватить отношение между аммиаком и другими соединениями азота, полезно сперва указать общий закон замещений, прилагающийся ко всем случаям, встречающимся при замещении между элементами, а потому показывающий также, какие могут быть случаи замещения между кислородом и водородом, как составными частями воды. Закон замещения можно вывести из механических начал, если принять понятие о частице, как системе элементарных атомов, находящихся в известном химическом и механическом равновесии. Уподобляя частицу системе тел, находящейся в движении, напр, совокупности солнца, планет и спутников, находящихся в условиях подвижного равновесия, мы должны ждать, что в этой системе действие одной части равно противодействию другой, как следует по третьему механическому закону Ньютона. Следовательно, если дана частица сложного тела, напр., Н-0, Nh2, Na l, H l и т. п., то всякие ее две части должны в химическом отношении представлять нечто одинаковое, силы и способности сходственные, а потому всякие две части, на которые можно разделить частицу сложного тела, способны замещать друг друга [187]. Между сложными телами, оче- [c.184]

    Тот же закон дает возможность ожидать и видеть соотношения трехазотистого водорода НЫ с другими соединениями азота. [c.189]

    Основные продукты фотохимических реакций — альдегиды, кетоны, оксиды углерода, органические нитраты и оксиданты (озон, диоксид азота, пероксиацетилиитрат и другие органические пероксидиые и гидропероксидные соединения, пероксид водорода). [c.34]

    Водород по определению имеет валентность, равную 1. Валентность кислорода в Н2О и большинстве других соединений 2, но в пероксиде водорода, Н2О2, она равна 1. Пользуясь данными табл. 6-1, можно видеть, что С1 и Вг имеют валентность 1, Са 2, а Аз 3 углерод может проявлять различные валентности 4, 3, 2 и 1. Сера имеет валентность 2 в Н25, 4 в 502 и 6 в 50з. Валентность азота в аммиаке 3, в N02 4 и в N20 2. Отметим, что в указанных бинарных соединениях суммарная валентность всех атомов одного элемента точно равна суммарной валентности всех атомов другого элемента. В 50з один атом серы с валентностью 6 соединен с тремя атомами кислорода, имеющими каждый валентность 2. Формулировка понятия валентности, или емкости насыщения, была первым шагом на пути создания теории химической связи. Вторым шаю.м явилось введение положительных и отрицательных валентностей, с условие.м чтобы алгебраическая сумма валентностей всех атомов в молекуле была равна нулю Водороду приписывалась валентность -Ь 1 следовательно, чтобы сумма валентностей всех атомов в молекуле воды Н2О оказалась равной нулю, [c.294]

    Кроме NHs, известны два других водородных соединения азота— гидразин N2h5 и азотистоводородная кислота HN3 (есть еще несколько соединении азота с водородом, но они малоустойчивы и практически не используются). [c.401]

    В 1923 г. Д. Бреистед и Т. Лоури, независимо друг от друга, предложили так называемую протолитичсскую теорию кислот и оснований, получившую в настоящее время наибольшее распространение. Согласно этой теории кислоты — это соединения, молекулы которых в определенных условиях способны быть донорами протонов основания — это соединения, способные присоединять протоны, т. е. быть пх акцепторами. Очевидно, что молекулы, способные отщеплять протоны, должны иметь в своем составе атомы водорода, поляризованные положительно. Следовательно, кислоты в соответствии с протолитической теорией представляют собой водородсодержащие соединения. Такое заключение находится в соответствии с общепринятым практическим представлением о составе кислот. Что касается оснований, то ими могут быть соединения разнообразного состава, так как для того, чтобы присоединять протоны, соединению совсем не обязательно иметь в своем составе какие-то определенные элементы. Основания встречаются среди соединений различных классов гидроксиды, амиды и ими-ды активных металлов, водородные соединения азота, оргаьн1чес-кие амины, азотистые гетероциклические и другие соединения. [c.181]

    Азот — основной компонент атмосферы Земли (78,09% по объему, или 75,6% по массе, всего около 4-10 кг). В космосе он занимает четвертое место вслед за водородом, гелием и кислородом. Свободный азот вместе с аммиаком N [3 и хлоридом аммония ЫН. С присутствует в вулканических газах. Органические соединения азота содержатся в нефти и угле. В живых организмах его до 0,3% в виде соединений. Присутствие связанчого азота в почве — обязательное условие земледелия. Растения, получая азот из почвы в виде минеральных солей, используют его для синтеза белков, витаминов и другие жизненно важных веществ. [c.119]

    Реакция диспропорционирования радикалов ароматических углеводородов является одним из частных случаев одного из наибо.хее общих законов, управляющих процессами в органической химии. Этот закон может быть сформулирован следующим образом реакции самопроизвольного превращения органических молекул, без участия посторонних соединений, всегда идут в сторону накопления в одной части системы максимально обуглеро-женных молекул или частей молекулы, а в другой — соединений или частей молекулы, обогащенных водородом, кислородом, серой и азотом органическая молекула стремится к состоянию минимального уровня свободной энергии, перестраивая "свою структуру в направлении возникновения группировок атомов, близких к углекислоте, воде, метану, графи. у, сероводороду, aMMHaiiy и другим веществам, т. е. к соединениям с минимальным уровнем термодинамического химического потенциала. [c.111]

    При установлении любой структурной формулы необходимо исходить из хорошо известного свойства элементов образовывать химическую связь с вполне определенным числом атомов других элементов. Это свойство обычно выражают тем, что приписывают данному элементу одну или несколько определенных валентностей. Так, например, водород, как известно, одновалентен, кислород в большинстве случаев двухвалентен (в оксониевых солях он может иметь, как мы увидим на стр. 151 другую валентность), азот — трех- и пятивалентен (или же координационно четырехвалентен) и т. п. В органической химии особо важную роль играет валентность углерода, который почти всегда бывает четырехвалентным, как видно, например, из существования простейших углеродных соединений СНь СС ь СОо, СЗг и т. п. Не четы-рехвалеитным углерод является лишь в очень немногих соединениях, обладаюиа,их специфическим строением, чрезвычайно ненасыщенным характером и часто неустойчивостью. С ними мы встретимся позднее в других главах этой книги. Исключением является окись углерода СО, известная уже из неорганической химии. [c.14]

    При окислении солей диазония перекисью водорода в щелочном растворе (т. е., собственно говоря, при окислении диазотатов) образуются нтроанилиды и нитрозофенилгидроксиламиновые соединения. Такое течение реакции интересно постольку, поскольку оно показывает, что окислению могут подвергаться как один, так и другой атомы азота молекулы диазотата. [c.593]

    Затруднения на пути мыслимого процесса приводят и к тому, что существует немало веществ, для распада которых А00) тем не менее они могут существовать сколь угодно долго. Примером первого случая могут служить реакции горения различных органических соединений хотя для всех этих процессов уже при комнатной температуре АО О, эти вещества горят только при высокой температуре. Примером случая, когда АО > О, являются ацетиленовые углеводороды они неустойчивы к разложению на углерод и водород, причем их неустойчивость с ростом молекулярной массы возрастает, однако только при сысорсой температуре скорость их распада становится ощутимой. Эти обстоятельства позволяют сделать важный вывод если для образования данного вещества из элементарных веществ АО > О, то его можно получить только косвенным путем. Действительно, все оксиды хлора и азота (кроме N0) и многие другие соединения (в частности, ВаНв, 51Н4, НаТе) не могут быть получены прямым синтезом. [c.55]

    Применение. Титан и его сплавы-очень ценный конструкционный материал. Они отличаются высокой прочностью, легкостью, тугоплавкостью, химической стойкостью при обычной температуре. Титан используют также в качестве легирующей добавки и как ве цество, связываюи(ее кислород, азот, водород и другие примеси в металле а малорастворимые соединения (иослед- [c.494]

    Приведенная схема образования Nh5 I наглядно показывает, что центральное положение в этом комплексном соединении занимает азот. Такой центральный атом (или ион) называется комплексообразо-вателем. Другие составные части рассматриваемого комплексного соединения по отношению к комплексообразователю расположены различно в то время как водороды непосредственно связаны с ним (находятся во внутренней сфере комплекса), ион хлора более удален (находится во внешней сфере) и, следовательно, связан значительно слабее. Различие между внутренней й внещней сферами часто оттеняют в формулах тем, что заключают первую (вместе с комплексообразова-телем) в квадратные скобки. Например, комплексное обозначение хлористого аммония будет [NHJ 1. Как эта формула, так и приведенная выше схема подчеркивают полную равноправность всех четырех расположенных около азота водородов, независимо от того, какой из них заключался в первоначально взятом аммиаке и какой был присоединен впоследствии. -  [c.407]

    Соединения с другими неметаллами. Формально к бинарным соединениям азота с галогенами относятся галогеназиды ГКз. В них атом водорода в азотистоводородной кислоте замещен на галоген. Получаются галогеназиды взаимодействием НМз или азидов металлов с галогенами  [c.266]

    В отличие от мультиплетной теории теория каталитически активных ансамблей Н. И. Кобозева предусматривает возможность существования активных центров из атомов, не входящих в кристаллическую решетку. Из этой теории следует, что лишь сочетание определенного (обычно небольшого) числа частиц катализатора (ансамбль) способно проявлять каталитическую активность. Так, для реакции соединения азота и водорода необходимо три атома катализатора (железа), сгруппированных в активный ансамбль. Для реакции присоединения водорода к органическим соединениям, ускоряемой палладием, необходимо два атома палладия и т. д. Отдельные ансамбли на поверхности твердого катализатора не могут соединяться друг с другом, потому что поверхность катализатора очень неоднородна, и частицы [c.148]


chem21.info

Соединения азота с водородом. — КиберПедия

Пространственная структура молекулы NH3 близка к тетраэдрической, так как атом азота предоставляет для связывания с водородом не чистые р-орбитали, а sp3-гибридные орбитали. При этом неподеленная электронная пара тоже находится на sp3-гибридной орбитали. Благодаря неподеленной электронной пары, молекула аммиака проявляет оснóвные свойства, образуя с катионом водорода ковалентную связь по донорно-акцепторному механизму, в результате чего возникает комплексный ион – катион аммония, в котором катион водорода Н+ - комплексообразователь, а молекула NH3лиганд

Н+ + :NH3 = [NH4]+

При обычных условиях аммиак – газ (Ткип. == -330С). Вследствие полярности молекулы и ее способности образовывать водородные связи аммиак хорошо растворяется в воде. При растворении в воде аммиак взаимодействует с ней, образуя слабое основание – гидрат аммиака NH32О, диссоциирующее с образованием иона аммония:

NH3 + H2O ↔ NH3*H2O ↔ NH4+ + OH-

Аммиачная вода имеет запах аммиака и называется нашатырным спиртом.

С сильными кислотами аммиак образует соли аммония:

2NH3 + H2SO4 = (NH4)2SO4 NH3 + H+ = NH4+

При нагревании щелочного раствора гидрата аммиака из него улетучивается аммиак, что определяется посинением универсальной индикаторной бумажки, помещенной над раствором:

NH4Cl + NaOH = NaCl + NH3*H2O = NH3↑ + H2O + NaCl

Эта реакция является качественной реакцией на катион NH4+ и на присутствие аммиака в системе.

Соли аммония термически неустойчивы и разлагаются при нагревании:

NH4Cl = NH3↑ + HCl↑

В тех случаях, когда анион аммонийной соли содержит окислитель, при высокой температуре происходит реакция внутримолекулярного окисления-восстановления, в которой атом азота аммония, имеющий степень окисления -3, выступает восстановителем:

NH4NO3 = N2O + 2H2O

(NH4)2Cr2O7 = 2N2 + Cr2O3 + 4H2O

Аммиак не горит на воздухе, но сгорает в чистом кислороде:

4NH3 + 5O2 = 4NO + 6H2O

Продуктом окисления аммиака другими окислителями является азот:

2NH3 + 3CuO = N2 + 3Cu + 3H2O

 

Получение аммиака.

В лаборатории аммиак получают действием щелочи на соли аммония при нагревании:

NH4Cl + NaOH = NaCl + NH3*H2O = NH3↑ + H2O + NaCl

В промышленности аммиак синтезируют из азота воздуха. Реакция синтеза аммиака из азота и водорода – обратимая, гомогенная, экзотермическая реакция, в результате которой происходит уменьшение объемов газообразных веществ, так как из 4-х объемов газовой смеси образуется 2 объема аммиака:

N2 + 3H2 ↔ 2NH3 +Q

Для увеличения выхода конечного продукта в данной системе, в соответствии с принципом Ле Шателье, следует понизить температуру, увеличит давление и систематически удалять аммиак из зоны реакции.



Кислородные соединения азота.

Азот образует с кислородом следующие оксиды: N2O, NO, N2O3, NO2, N2O5. Непосредственным окислением молекулярного азота получается лишь один NO. Другие оксиды образуются при восстановлении или окислении NO. На воздухе NO практически мгновенно окисляется до NO2:

N2 + O2 ↔ 2NO 2NO + O2 = 2NO2

Оксиды N2O и NO – несолеобразующие оксиды. Остальные оксиды азота – кислотные. При поглощении водой оксида N2O3 образуется азотистая кислота, при взаимодействии N2O5c водой образуется азотная кислота:

N2O3 + H2O = 2HNO2 N2O5 + H2O = 2HNO3

Оксид азота (IV) NO2 является смешанным оксидом, так как при его растворении образуется сразу две кислоты – HNO2 и HNO3:

2NO2 + H2O ↔ HNO2 + HNO3

Это реакция диспропорционирования.

При растворении NO2 в щелочах образуются соответствующие соли – нитриты и нитраты:

2NO2 + 2KOH = KNO2 + KNO3 + H2O

В окислительно-восстановительных реакциях оксиды азота (за исключением N2O5) могут быть и окислителями и восстановителями, так как содержат атомы азота в промежуточных степенях окисления:

2NO + O2 = 2NO2 4NO + CH4 = 2N2 + CO2 + 2H2O

4NO2 + O2 + 2H2O = 4HNO3 NO2 + SO2 = NO + SO3

Окислительно-восстановительная двойственность NO2 проявляется и при взаимодействии его с водой (см. выше).

 

Азотистая кислота

Малоустойчивая, слабая кислота.

HNO2 ↔ H+ + NO2-

Соли этой кислоты – нитриты гидролизуются в водном растворе по аниону, создавая щелочную среду:

NO2- + H-OH ↔ HNO2 + OH- NaNO2 + H-OH ↔ HNO2 + NaOH

В окислительно-восстановительных реакциях нитриты выступают или окислителями, или восстановителями в зависимости от свойств второго реагента:

2KNO2(ok-ль) + 2KI + 2H2SO4 = I2 + 2NO + 2K2SO4 + 2H2O

5KNO2(в-ль) + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + 5KNO3 + K2SO4 + 3H2O

 

Азотная кислота.

В молекуле HNO3 степень окисления атома азота +5, а его валентность равна IV. Атом азота может образовывать только четыре ковалентные связи (три за счет неспаренных р-электронов по обменному механизму и одну за счет неподеленной электронной пары по донорно-акцепторному механизму).



HNO3 = H+ + NO3-

Соли азотной кислоты – нитраты – хорошо растворимы в воде и не подвергаются гидролизу по аниону.

В окислительно-восстановительных реакциях соли азотной кислоты и сама кислота являются только окислителями. Причем окислительная активность азотной кислоты намного выше активности солей и зависит от концентрации кислоты в растворе. Азот в степени окисления +5, входящий в состав азотной кислоты, является настолько сильным окислителем в сравнении с катионом водородом, что среди продуктов восстановления азотной кислоты никогда не выделяется водород. Как правило, при окислении неметаллов и малоактивных металлов азотной кислотой выделяется ее устойчивые оксиды: NO2 (если кислота концентрированная) и NO (если кислота разбавленная):

4HNO3(конц.) + Cu = Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O

8HNO3(разб.) + 3Сu = 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O

В зависимости от активности восстановителей и концентрации самой кислоты могут образовываться и другие продукты: NH4+, N2, N2O

10HNO3(разб.) + 4Zn = 4Zn(NO3)2 + N2O + 5H2O

12HNO3(разб.) + 5Сa = 5Ca(NO3)2 + N2 + 6H2O

10HNO3(оч.разб.) +4Zn = NH4NO3 + 4Zn(NO3)2 + 3H2O

Очень сильным окислителем является смесь концентрированных кислот HNO3+HCl (в объемном соотношении 1:3), называемая царской водкой. Эта смесь кислот способна растворять «благородные» металлы:

Au + HNO3 + 3HCl = AuCl3 + NO↑ + 2H2O

Соли азотной кислоты – нитраты - термически неустойчивы из-за внутримолекулярных окислительно-восстановительных превращений, в которых окислителем выступает N+5, а восстановителем – О-2. Нитраты разлагаются на кислород и соединение, состав которого зависит от природы катиона металла, входящего в состав соли. Когда в состав соли входят катионы щелочного или щелочноземельного металла, т.е. очень активных металлов, стоящих в ряду активности от Li до Mg включительно, то процесс идет до образования нитритов и кислорода:

2NaNO3 → 2NaNO2 + O2 (при нагревании)

Если в состав соли входит катион металла средней активности от Al до Cu включительно, процесс разложения идет до оксида металла, оксида азота(IV) и кислорода:

2Cu(NO3)2 = 2CuO + 4NO2 + O2(при нагревании)

Особое положение занимает нитрат аммония, при термическом разложении которого образуется N2O:

NH4NO3 = N2O + 2H2O

Вследствие сильных окислительных свойств нитритов и нитратов эти соединения чрезвычайно токсичны для организма человека, так как окисляют гемоглобин, вследствие чего он теряет способность переносить кислород из легких в ткани.

Получение азотной кислоты.

В промышленности азотную кислоту получают из аммиака путем его каталитического окисления до оксида азота(II). Полученный оксид азота окисляют до NO2, затем поглощают водой в присутствии кислорода под давлением:

4NH3 + 5O2 = 4NO + 6H2O 2NO + O2 = 2NO2

4NO2 + O2 + 2H2O = 4HNO3

Таким образом получают азотную кислоту с концентрацией 65%.

Азотная кислота – один из важнейших продуктов в химической промышленности. Около 75% производимой кислоты используется для получения минеральных удобрений. Кроме того, она расходуется на получение взрывчатых веществ, ракетного топлива и различных органических нитросоединений.

Азотные удобрения содержат азот в качестве основного питательного элемента для растений. Основные виды азотных удобрений: NaNO3чилийская селитра, KNO3калийная селитра, NH4NO3аммонийная селитра, NH3жидкий аммиак, CO(NH2)2мочевина. Растения усваивают азот в форме нитрат-аниона, поэтому аммиак, катион аммония и мочевина должны быть предварительно окислены почвенными бактериями в анион NO3-. При избыточной концентрации нитратов в почве овощи быстро развиваются и созревают, но не успевают перерабатывать нитраты и накапливают их, что наносит большой вред человеку и ускоряет гниение овощей при хранении.

Вопросы для контроля

1. Какие элементы составляют главную подгруппу пятой группы? Каковы закономерности изменения свойств элементов сверху вниз?

2. Какова электронная формула элементов подгруппы азота? Какие валентности и степени окисления характерны для них в соединениях?

3. Охарактеризуйте: а) характерные валентности; б) характерные степени окисления азота. Приведите примеры соединений с различными степенями окисления азота.

4. Какой тип химической связи в молекуле азота?

5. Каковы важнейшие формулы кислотных оксидов элементов подгруппы азота и соответствующих им гидроксидов вам известны?

6. Какие оксиды азота вам известны? Дайте им названия. Укажите валентность и степень окисления азота в каждом оксиде. Какой оксид азота применяется в медицине для наркоза?

7. Опишите физические и химические свойства азотной кислоты.

Задачи и упражнения для самостоятельной работы

1. Смешали 5 г аммиака и 5 г хлороводорода. Что оказалось в избытке и какова масса этого избытка?

2. Вычислить объемы (при н.у.) азота и водорода, необходимые для получения 17 г аммиака.

3. На реакцию с 50 мл раствора сульфата аммония израсходовано 30 мл 2 М раствора хлорида бария. Вычислить молярность раствора сульфата аммония. Сколько граммов сульфата аммония содержалось в 1 л раствора?

4. Соединением 3,648 г Mg с азотом получено 5,048 г нитрида магния. Найдите его формулу.

5. Составьте уравнения реакции азотной кислоты с оксидом железа (III), гидроксидом цинка, карбонатом кальция. Сколько молей азотной кислоты расходуется на реакции с 10 г каждого из этих соединений?

6. Составьте уравнения реакций окисления свинца и серебра разбавленной азотной кислотой, зная, что свинец окисляется до Pb+2, а серебро – до Ag+.

7. Составьте уравнение реакции окисления кобальта концентрированной азотной кислотой, принимая во внимание, что образуется соль трехвалентного кобальта.

8. Сернистая кислота H2SO3 окисляется азотной кислотой до серной кислоты H2SO4. При этом азотная кислота восстанавливается до оксида азота (II). Составьте уравнение реакции.

9. Сколько литров и молей аммиака требуется для получения 6,3 кг азотной кислоты, считая потери в производстве равными 5%?

10. Какой объем 1 М раствора гидроксида натрия требуется для нейтрализации 50 мл 2 м раствора азотной кислоты?

11. Раскаленный уголек, брошенный в концентрированную азотную кислоту, продолжает гореть, при этом выделяется бурый газ и газ, образующий с известковой водой Са(ОН)2 белый осадок. Напишите уравнения реакций.

12. Какова массовая доля каждой из образующихся солей, если через 300 г 5,6%-го раствора гидроксида калия пропустили 5,6 л оксида азота (IV)?

Глава X. Фосфор

 

Электронная конфигурация фосфора 1s22s22p63s23p3. В отличие от азота, фосфор имеет во внешнем слое свободные d-орбитали и поэтому образуют соединения, в которых проявляет валентность V. Фосфор существует в природе только в связанном состоянии, причем в основном в виде фосфатов, где он имеет степень окисления +5. Кроме этого существуют соединения, в которых фосфор проявляет и другие возможные степени окисления: -3 и +3. Элементарный фосфор имеет три аллотропные модификации, различающиеся кристаллической структурой: белый, красный, черный. Наиболее реакционноспособным является белый фосфор, который неустойчив уже при обычных условиях. В темноте белый фосфор светится, так как его окисление кислородом воздуха сопровождается свечением.

Фосфор как неметалл взаимодействует с активными Ме, проявляя свойства окислителя и образуя фосфиды:

3Mg + 2P = Mg3P2 3Ca + 2P = Ca3P2

Фосфиды – соли очень слабой кислоты фосфина РН3, поэтому они легко разлагаются кислотами и даже водой с образованием газообразного фосфина:

Mg3P2 + 6HCl = 3MgCl2 + 2PH3

Ca3P2 + 6H2O = 3Ca(OH)2 + 2PH3

В реакциях с галогенами, кислородом и серой фосфор проявляет наиболее для него характерные свойства восстановителя. При избытке окислителя образуются соединения фосфора (V), а при недостатке – соединения фосфора (III):

2P + 3Cl2 = 2PCl3 (хлорид фосфора III)

2P + 5Cl2 = 2PCl5 (хлорид фосфора V)

При окислении фосфора концентрированными азотной или серной кислотами образуется ортофосфорная кислота:

P + 5HNO3(конц.) = H3PO4 + 5NO2↑ + H2O

2P + 5H2SO4(конц.) = 2H3PO4 + 5SO2↑+2H2O

 

cyberpedia.su

Комплексные соединения с молекулярным азотом

    Тем не менее в последние годы открыты и исследованы комплексные соединения молекулярного азота, см. 48. [c.122]

    Точно установленный состав этого соединения никак ие мог быть объяснен с точки зрения обычных представлений о валентности азота, хлора и водорода. Были известны и другие более сложные соединения, для установления природы которых первоначальное понятие о валентности оказалось явно недостаточным. Альфред Вернер (1866—1919) в 1891 г. для случаев, когда к молекулам соедииений, в которых валентность элементов была полностью насыщена, присоединялись другие молекулы, предложил понятие побочной валентности. Вслед за этим (1893) Вернер разработал координационную теорию для объяснения природы этих молекулярных соединений, которые в дальнейшем были названы комплексными соединениями. В настоящее время механизм образования химических связей в комплексных соединениях вскрыт на основе электронных представлений. Рассмотрим этот механизм на примере образования соединения аммиака с хлороводородом. [c.65]


    Асимметрический атом углерода — главная, но не единственная причина оптической активности органических веществ. Асимметрическими могут быть и атомы других элементов — кремния, азота, фосфора, мышьяка, серы и др. Оптическая активность может появиться и без асимметрического атома, за счет асимметрии всей молекулы в целом (молекулярная асимметрия). В комплексных соединениях асимметрия часто возникает в октаэдрической пространственной структуре. [c.42]

    Силы отталкивания способствуют обмену кинетической и потенциальной энергий между молекулами, установлению термодинамического равновесия. Межмолекулярные химические связи возникают в результате перераспределения электронной плотности в пространстве между молекулами, частичного переноса заряда от молекулы донора к молекуле акцептора. Такой перенос электронного заряда понижает энергию системы и приводит к образованию молекулярных ассоциатов в чистых жидкостях и комплексных соединений в растворах. Разновидностью межмолекулярных химических взаимодействий является водородная связь, осуществляемая с участием водорода. Атом водорода, ковалентно связанный с атомом фтора, кислорода, азота, хлора, серы, фосфора, углерода, может образовать вторую связь с одним из таких же атомов другой молекулы. В воде, спиртах и кислотах энергия водородной связи составляет 20,9 —33,4 кДж/моль в бензоле, растворе ацетон — вода — около 4,2 кДж/моль. [c.247]

    Железо образует многочисленные комплексные соединения. Среди комплексов железа(Н) особо интересен гемоглобин - макро-циклический комплекс, благодаря которому происходит усваивание и перенос молекулярного кислорода кровью животных и человека. Ключом сложного процесса обратимого взаимодействия гемоглобина с кислородом является присоединение молекулы кислорода к исходному высокоспиновому комплексу, в котором атом железа связан с пятью атомами азота, в результате чего железо оказывается в октаэдрическом окружении, а комплекс становится низкоспиновым. [c.359]

    Эффективными добавками, повышающими прочность связи резиновых смесей с пропитанными и непропитанными вискозными и полиамидными волокнами, являются различные комплексные соединения фенолов с уротропином 120-122 Активный продукт — молекулярное соединение резорцина с уротропином — резотропин. Резотропин представляет белое кристаллическое вещество, слабо растворимое в воде и почти нерастворимое в органических растворителях. Образуется при сливании концентрированных водных растворов резорцина и уротропина при мольном соотношении 1 1. Содержание азота 22—23%. При ПО—120°С конденсируется с образованием нерастворимой смолы и выделением аммиака. [c.206]

    Комплексные металлорганические соединения используются не только как катализаторы полимеризации олефинов, диеновых углеводородов и других органических мономеров. Они являются также катализаторами димеризации, олигомеризации и циклизации различных углеводородов. В последние годы появились сообщения об использовании этих соединений в качестве катализаторов гидрирования, изомеризации и алкилирования многих алифатических и ароматических соединений. Известны работы как по применению этих комплексов или отдельных их компонентов при получении карбонилов металлов и я-комплексов переходных металлов, так и по химической фиксации молекулярного азота. Все опубликованные работы представляют значительный интерес и заслуживают специального рассмотрения. [c.175]

    Более точно строение NO объясняется методом молекулярных орбит, согласно которому один неспаренный электрон в данной молекуле занимает разрыхляющую орбиту, а остальные электроны находятся на тех же орбитах, как и в N2. Общее число электронов в молекуле N0 нечетное, поэтому она парамагнитна нечетным числом электронов можно объяснить склонность окиси азота к реакциям присоединения, а также к образованию комплексных соединений, в которых она является лигандом. [c.170]

    Особый интерес представляют молекулярные комплексные соединения фенолов с различными веществами, имеющими атомы кислорода или азота со свободными электронными парами. [c.217]

    Недавно было сделано открытие, что определенные комплексные соединения способны присоединять молекулярный азот и что этот азот затем в подходящих условиях может быть восстановлен в аммиак при атмосферном давлении. Исходным пунктом исследований послужил факт связывания азота воздуха клубеньковыми бактериями, живущими на корнях бобовых растений. Оказалось, что обеспечивает этот процесс комплекс фермента, содержащий молибден и железо,-так называемая нитро-геназа. В поисках катализатора, который оказывал бы такое же [c.289]

    Красители, имеющие две лигандных группы, обычно образуют комплексы состава 1 1 [245]. Если в качестве второго лиганда выступает метоксильная группа, то в зависимости от способа приготовления комплексного соединения получают разные результаты. При обработке красителя солями меди (чаще всего, медным купоросом) в водной среде при 100°С получают однозарядный катион комплекса 1 1, в котором в качестве ионного лиганда выступает оксигруппа, а в качестве молекулярного— кислород метоксигруппы и атом азота азогруппы  [c.103]

    Как мы видим, в обоих случаях реакция образования комплексного соединения приводит к освобождению двух ионов водорода. Реакция протекает в молекулярных соотношениях. Грамм-эквивалент как самого трилона Б, так и солей металлов равен молекулярным весам. Трилон Б с металлами образует соли, замещая атомы водорода карбоксильных групп. Одновременно атом металла образует координационную связь с атомом азота иминогруппы. Строение комплекса может быть представлено следующей формулой  [c.64]

    Было бы весьма важным выяснить, как изменяются межатомные расстояния Мо—Р при переходе от четырехвалентного к формально нуль-валентному состоянию металла при минимальном изменении состава комплекса. Очень важны, конечно, и данные по расстояниям Мо—N и N—N. Комплексные соединения с молекулярным азотом представляют собой новый, еще мало изученный класс соединений, и данные о строении любого из них представляют большой интерес. [c.132]

    В парамагнитных комплексных соединениях с лигандом NHg в электронном парамагнитном резонансе появляются не только сигналы от азота, но есть и сверхтонкая структура от водородов, исчезающая нри замене NHg на NDg. Значит выделение изолированной связи Ме—N не точно, а есть взаимодействие Ме с молекулярной орбиталью всей молекулы NHg, которая преобразуется при образовании связи металла с аммиаком. [c.95]

    До сих пор мы ограничивались главным образом обсуждением типичных свойств различных видов кристаллов и иллюстрировали их характерными примерами. Имеется множество случаев, когда соединение имеет некоторые характерные особенности одного из разобранных классов и некоторые особенности другого. Мы уже упоминали металлы, которые имеют некоторые характерные особенности атомных кристаллов. Существуют кристаллы промежуточные между атомными и ионными кристаллами, например, Ag 1. Имеются также примеры молекулярных соединений, таких, как НС1, в которых играют известную роль как дипольные, так и ван-дер-ваальсовские силы. Далее, имеется много случаев, в которых в различных частях одной и той же структуры действуют различные типы сил. Так, имеются многочисленные примеры комплексных анионов и катионов, например 80Г или NHj, в которых центральный атом или ион (в рассматриваемых примерах — сера или азот) удерживают остальные, окружающие их, силами, промежуточными между силами ионного и ковалентного типа. Такой комплексный ион затем входит в кристаллическую структуру и оказывается связанным ионными силами с другими структурными единицами. Кристаллы dl представляют собой замечательный пример смешения молекулярных, неполярных и ионных сил. Такой кристалл состоит из слоев каждый слой состоит из трех плоскостей — одна из атомов кадмия или его ионов, две другие, расположенные с обеих сторон первой плоскости, состоят из равного числа атомов или ионов иода. Эти три плоскости связываются в компактный слой, вероятно, силами, промежуточными между [c.209]

    Металлорганические соединения. Большинство исследователей считают, что металлы входят в состав комплексов порфиринового и непорфиринового характера высоко.молекулярных полициклических соединений, содержащих азот и кислород. Порфирины, содержащие металлы, предста1вляют собой сравнительно стойкие соединения, которые во время перегонки отгоняются вместе с дистиллятом, не разрушаясь. О способности перегоняться группы комплексных соединений, сопутствующих в основном асфальтено-смолистым веществам, данных нет, однако указывается, что эти соединения заносятся в дистиллят в виде капелек жидкости из-за не,аеткости фракционирования [14]. [c.24]

    В. Б. Шуром) реакцию фиксации молекулярного азота при комнатной температуре и нормальном давлении посредством комплексных металлоорганических соединений титана, хрома, молибдена, вольфрама и железа. Осуществил реакцию азота с водородом в присутствии металлоорганических соединений в мягких условиях. Показал (1970, совместно с сотрудником И. С. Коломннковым) возможность фиксации углекислого газа комплексами переходных металлов. Создал новые катализаторы гомогенного гидрирования олефинов, тримеризации ацетиленов, полициклотримеризацни. Впервые получил соединения, в которых графит выступает в качестве органического лиганда. [c.115]

    Научные исследования охватывают важнейщие проблемы общей и неорганической химии и технологии неорганических материалов. В своих первых работах изучил (1930—1932) процесс абсорбции окиси углерода растворами медноаммиачных солей, выяснил механизм образования и разрушения комплексных соединений окиси углерода с карбонатами и формиатами аммиакатов меди. Предложил (1940-е) способы оптимизации подготовительных процессов синтеза аммиака н азотной кислоты усовершенствовал методы получения и очистки водорода и азотоводородных смесей изучил механизм абсорбции окислов азота. Исследовал (1950—1960-е) гидродинамику, массо- и теплопередачу в насадочных и пленочных колонных аппаратах вывел уравнения для расчета коэффициентов гидравлического сопротивления при ламинарном и турбулентном течении газа в насадочных колоннах. Совместно с сотрудниками выполнил (1950—1970-е) работы, направленные на развитие теоретических основ химической технологии и интенсификацию технологических процессов разработал и усовершенствовал многоступенчатые методы разделения посредством абсорбции, хроматографии, ионного обмена, кристаллизации и сублимации, молекулярной дисти.ч-ляции. Разработал метод расчета активной поверхности контакта фаз. Создал и реализовал в промышленности (1960—1972) методы [c.187]

    М. Е. Вольпин и В. Б. Шур открыли реакцию фшссации молекулярного азота при комнатной температуре и нормальном давлении посредством комплексных мсталлоорганиче-ских соединений титана, хрома, молибдена, вольфрама п железа. Как открытие низкотемпературной фиксации азота этот метод был зарегистрирован в 1968. [c.695]

    Недавно комплексные металлорганические катализаторы нашли себе новую, весьма многообещаюш,ую область применения их удалось использовать для связывания азота воздуха. Проблема получения из молекулярного азота химических соединений, которые могут усваиваться живыми организмами, является крайне важной как в научном, так и в экономическом отношении. Применяемые в настоящее время методы связывания азота (получение аммиака и др.) требуют очень жестких услови1г высоких давлений, температур и т. д. Хотя эти процессы, как правило, каталитические, существующие катализаторы не могут идти ни в какое сравнение с биохимическими катализаторами, которыми обладают различнЕ,1е микроорганизмы (некоторые водоросли, клубеньковые бактерии и др.). Усвоение азота этими живыми организмами протекает в таких мягких условиях и с такими скоростями, о которых в технике пока пе приходится и мечтать. [c.193]

    Несмотря на полноту изложения фактического материала, все же можно указать некоторые пробелы. Так, не охарактеризованы комплексные соединения с молекулярным водородом, кислородом и азотом в качестве лигандов недостаточно подробно описаны клат-ратные соединения, гидраты газов, в частности гидраты инертных газов не четко описана химическая сторона окислительно-восстановительных реакций и др. Вместе с тем каждый элемент и его соединения представлены в такой форме, что это дает полную характеристику его химических свойств. [c.6]

    Рутений — первый элемент, который позволил связать азот воздуха в химическое соединение (комплексное соединение рутения), подобно тому как это делают некоторые бактерии. Еще в 1962 году одному из авторов этой статьи удалось получить комплексное соединение рутения с молекулярным азотом. Состав этого комплекса [(NO)(NHз)4RuN2Ru(NHs),(NO) ]С1в. В 1965 году канадский ученый Альберт Аллен получил более простое соединение (тоже комплексное) [Ки(МНд)5М2]С1а. [c.241]

    По окончании войны он продолжил работы в избранной им области полициклокетонов. В основу этих исследований была положена выявленная способность полициклокетонов давать интенсивно окрашенные молекулярно-комплексные соединения с галоидами, серным ангидридом, двуокисью азота, а также минеральными кислотами. Эти лабильные соединения были им очень тщательно исследованы. Он установил их связь с реакциями сульфирования, нитрования и галоиди-рования полициклокетонов. [c.497]

    Определение азота по методу Варрентрапна и Билля основано на том, что при пагревании с едкими щелочами органическое азотсодержащее соединение распадается, выделяя азот в виде аммиака. Последний поглощается соляной кислотой и взвешивается в соединении с двухлористой платиной, с которой образует комплекс. Возможно также, прокалив эту соль, определять азот по весу оставшейся платины. Аналогично определяется азот и в органических основаниях, которые, подобно аммиаку, дают комплексные соединения с хлористой платиной. Этот метод позволял определять непосредственно молекулярный вес основания. См. [Руководство к анализу органических тел Ю. Либиха / С последнего немец, иснр. и дополн. изд. перевел студент Моск. ун-та М. Б. Терехов. М., 1858 (118 с.), с. 81, 89, 99]. Для расчета поль - [c.220]

    Выделяющийся азот определяли на колонке с молекулярными ситами NaX, чувствительность определения 5-10-5 г.. Метод с успехом использовали для контроля ряда технологических процессов производства азотных удобрений. Этим же методом Дженкинс и др. [181] определяли содержание Nh4 в водных растворах, причем анализу не мешало присутствие метиламина, гидроксилами-на и ацетамида, а Дидрих [182] превращал Nh4 в N2 в реакторе с нагретой до 700 °С платиной. Азот хроматографировали при 30 °С на колонке с ситами 5А. Для разделения смесей аммиака с алифатическими аминами Петров и Долгина [183] связывали Nh4 в комплексное соединение состава (Nh5)2Na[ 0(N02)6], пропуская аммиак через колонку с триэтаноламином и гексакобаль-тинитритом натрия, применяемыми в качестве неподвижной фазы. При щелочном характере насадки и достаточно высокой температуре (94 °С) образование этого непрочного комплекса задерживает элюирование Nh4 и отделяет его от триэтиламина, от которого аммиак не отделяется на колонке с одним триэтаноламином. С помощью катарометра можно определить около Ю- % Nh4 с ошибкой 9%, если в качестве газа-носителя применить аргон. [c.93]

    В последние годы открыт интересный класс комплексных соединений, содержащих в качестве лиганда молекулярный азот. Примерами таких комплексов являются [Ru(NHJ)5 I2]X, где Х=Вг-, 1-, ВР . РРб , Теоретически возможно дна обтяснения либо данный комплекс является я-комплексом, в котором осуществляется трехцентровая связь, за счет од- [c.59]

    Полученный осадок комплексного соединения разлагается соляной кислотой с выделением непредельного углеводорода. С высшими алкенами реакция идет трудно. Химические методы анализа и ис-следования состава углеводородных смесей в последнее время начинают вытесняться хроматографически.ми. Это относится и к анализу смесей, содержащих непредельные углеводороды. Предложено очень много вариантов газо-жидкостной и жидкостной адсорбционной хроматографии для анализа крекинг-бензинов и других углеводородных смесей, содержащих алкены . В отдельных работах указывается на возможность раздельного определения алкенов различного строения или молекулярного веса. Так, например, в колонке длиной 1,8 м, наполненной огнеупорным кирпичом, пропитанным динонилфталатом, при 100° С, с азотом в виде газа-носителя было достигнуто хорошее разделение смеси пентена-1, гексена-1, гептена-1, октена-1 и нонена-1. В другой работе в качестве неподвижной жидкой фазы был использован диэтиленгликоль, а в качестве газа-носителя — гелий. На двухметровой колонке при температуре 42° С удалось определить раздельно все семь изомеров нормальных октенов. [c.127]

    Кобальт в природе. Кобальт — незаменимый микроэлемент. Он повышает активность различных ферментов, действующих в организмах животных и растениях. Синезеленым водорослям и микроорганизмам он необходим для фиксации молекулярного азота. Микроорганизмы синтезируют витамин В 2> который является комплексным соединением кобальта. Витамин В 2 активизирует биосинтез и повышает содержание белкового азота в растениях. Недостаток этого витамина в организмах животных и человека приводит к нарушению кроветворения и остановке роста. Потребность человека в кобальте составляет 3 мг/кг массы тела в день. При недостатке кобальта в почвах вносят кобальтовые удобрения. Для этого в состав гранулированных минеральных удобрений, содержащих основные элементы питания растений, вводят небольшие (не более 0,1% Со) добавки содержащих кобальт промышленных отходов или гептагидрат сульфата кобальта 0SO4 7Н2О (кобальтовый купорос). Для некорневых подкормок и предпосевной обработки семян применяют растворы сульфата или хлорида кобальта(П). [c.559]

    XI, б, плавные, но имеют знак вращения, противоположный исходному Ы-этилфенилэтиламину. Введение алкила приводит к увеличению [Л1]. Спектрополяриметрическим титрованием доказано, что XI, а-В имеет состав В Х1, а = 1 3. Кривая ДВ этого комплексно-го соединения плавная. В присутствии 2п + и С(12+ реактивы XI, а и XI, б не изменяют молекулярного вращения, из чего сделан вывод, что образование комплексного соединения в данном случае не происходит. Ионы Си + образуют с реактивом XI, а соединение, в котором содержится одновалентный ион меди (в соответствии с во сстановительными свойствам и XI,а). Кривая ДВ для XI, а-Си имеет эффект Коттона. Попытка получить соединение одновалентного иона меди с реактивом XI, б не привела к успеху, из чего сделан вывод об участии в комилексообразовании атома азота фе-нилэтиламина и непричастности к нему анилинового атома азота. [c.441]

    Рассмотрим молекулярно-орбитальный подход к описанию электронной структуры наиболее распространенных октаэдрических (рис. 103) комплексных соединений переходных металлов. Пусть это будут металлы Сг, Мп, Ре, Со с их атомными орбиталями Зс/, 45 и 4р, которые предстоит объединить в молекулярные орбитали с парами электронов, присоединяющихся к металлу лигандов. Это могут быть неподеленные пары электронов кислорода, серы, азота, фосфора, окиси углерода и т. д. или я-пары олефинов, ароматических циклов и т. д. На рис. 104 представлены атомные орбитали металла, используемые для образования октаэдрического комплекса и приближающиеся к ним орбитали электронов лигандов, участвующие в образовании молекулярных орбиталей. Лищь Зй г -орбиталь изображена без приближающихся орбиталей лиганда. [c.420]

    Нитрование соединений ряда бензола можно проводить путем обработки их двуокисью азота в присутствии хлористого алюминия. По данным Шааршмидта [66], эта реакция проходит с образованием промежуточного комплексного соединения трех компонентов, которое при гидролизе дает мононитробензойную и азотистую кислоты. Азотистая кислота разлагается на азотную кислоту и чистую окись азота эта последняя после обработки кислородом или воздухом снова поступает в реакцию. Наиболее подходящее молекулярное соотношение хлористого алюминия, бензольного компонента и двуокиси азота оказалось равным 0,66 3 1. Тем же автором разработан и технологический процесс [67] для 8Т0Й реакции. [c.685]

    Р. ван Хардевельд (Гелен, Нидерланды). В докладе 66 сообщается о заметном самоотравлении активных хромовых центров в реакции пара-орто-конверсии водорода. Б последнее время различными исследователями было обнаружено существование неорганических комплексных соединений, в которых молекулы водорода или азота выступают как лиганды. Примером таких соединений являются трифенилфосфиновые комплексы иридия. В этих комплексах водород легко замещается азотом. Кроме того, подобные эффекты, по-видимому, имеют место в катализаторах полимеризации этилена Циглера — Натта. В связи с этим было бы интересно установить влияние адсорбции азота на реакцию пара-орто-конверсии водорода на рассмотренных в докладе катализаторах. Это может дать указания на природу отравления катализатора водородом. Если водород находится на поверхности в молекулярной форме, он должен легко замещаться более прочно связанными молекулами азота, но этого не произойдет, если водород адсорбируется в атомной форме. Последнее, по-видимому, более правдоподобно, так как вероятность столкновений для водорода, отравляющего реакцию, как показано в докладе, чрезвычайно мала. [c.248]

    М. Е. Вольпин и В. Б. Шур открыли реакцию фиксации молекулярного азота при нормальных условиях комплексными металлоорганическими соединениями титана, хрома, молибдена, вольфрама и железа. [c.615]

    В результате изучения состава сланцевого масла Кеди и Силиг получили ограниченные сведения о структуре керогена и о механизме реакции превращения. Постоянство состава углеводородов низко кипящей части сланцевого масла наводит на мысль о том, что кероген состоит преимущественно из гомологов комплексной структуры, которые при разложении выделяют углеводороды с таким же распределением структурных типов. В первых пяти десятипроцентных фракциях содержание изоолефинов вместе с циклоолефинами и изопарафинов с циклопарафинами уменьшается, а содержание азота увеличивается, поэтому можно предположить, что разложение керогена при перегонке и выход изосоединений вместе с циклическими соединениями в основном зависят от денитрования азотистых соединений и что для соединений более высокого молекулярного веса это происходит менее полно. Неожиданное увеличение изопарафиновых и нафтеновых углеводородов и уменьшение изоолефиновых с циклоолефиновыми и полициклическими ароматическими углеводородами в высококипящей части сланцевого масла указывают на то, что азотистые соединения, образовавшиеся первоначально из керогена, при перегонке разлагаются в следующей последовательности вначале азотистые соединения, затем изопарафины с циклопарафинами, потом изоолефины с циклоолефинами и, [c.66]

    Высокомолекулярные полиоксиметилены получают полимеризацией чистого сжиженного формальдегида при температуре нилповышением температуры скорость реакции быстро возрастает, что может привести к взрыву. В атмосфере азота при —80° жидкий формальдегид в течение нескольких часов превращается в полимер. В присутствии кислорода воздуха реакция полимеризации при —80° длится несколько дней. Трехфтористый бор, триметиламин и н-б.утиламин ускоряют реакцию полимеризации. Очевидно, образование полимера из жидкого формальдегида подчиняется закономерностям цепной ионной полимеризации, чем и объясняется высокий молекулярный вес получаемого полимера. Прекращение роста цепи является результатом присоединения к растугцему макроиопу противоположно заряженных ионов, образующихся при распаде комплексного катализатора, илн ничтожных примесей каких- н-юо соединений, содержащихся в продуктах реакции. [c.400]

    Часто координация делает лиганд более инертным. Так, гидролиз координированных групп — GN [21] или — NG [22] идет с большим трудом, в то время как некоординированные цианиды гидролизуются быстро. Широко исследованы реакции комплексных цианидов с донорами электронов, таки-лш, как BF3 [23]. При этом образуются молекулярные соединения типа M(GNBFa) , где М = Fe, Ni, Мо. Описаны подобные реакции с цианатными комплексами [24]. Процесс раскрытия кольца этиленимина, который легко осуществляется при смешивании с кислотами, замедляется, если имин координирован родием(П1) [25]. Полагают, что это является результатом насыщения атома азота при координации. [c.70]


chem21.info

Author: alexxlab

Добавить комментарий

Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *